摘要:
在非配位溶剂中测量了两种金属茂位化合物Al(tpfc)(py)n和Ga(tpfc)(py)n(n = 1,2)的稳态吸收和发射光谱以及时间荧光衰减曲线,苯,配位溶剂吡啶和混合的苯吡啶溶液中。基态光谱揭示,五配位corrole(之间的平衡Ñ = 1)和六配位corrole(Ñ = 2)是建立在混合苯-吡啶的解决方案。基态平衡常数为135 M -1和1.0 M -1Al和Ga分别为295K。通过测量纯苯和纯吡啶中的荧光量子产率和单指数荧光衰减时间,已经获得了五坐标和六坐标物种的激发态辐射和非辐射衰减常数。镓-苯吡啶混合溶液中镓系统的时间荧光衰减是双指数的,这是由于六配位物种在激发态下会发生离解,从而导致离解-缔合平衡的建立。用于处于兴奋状态的镓corrole吡啶缔合和解离过程的速率常数已被测量,ķ一个* = 2.3×10 8中号-1小号-1并且,k d * = 2.9×10 8 s -1,其激发态缔合平衡常数为K