| 170380-42-4

• CAS: 170380-42-4
• 化学式: C₅₃H₄₉ClP₃Rh
• 分子量: 917.252
• InChiKey: SSFRGVNDXBNETB-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 CH₃Li 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  亚甲基转移反应：独特的 C-C 偶联和 C-C 键活化序列的合成和机械方面

  摘要：

  芳基碘化物 ArI (Ar = (a) C6H5, (b) C6H4CF3, (c) C6H3(CF3)2, (d) C6H4CH3, (e) C6H4OCH3) 氧化加成到 PCP 型复合物 Rh(PPh3)[ CH2C6H(CH3)2(CH2PPh2)2] (1)，产生配合物 Rh(Ar)[CH2C6H(CH3)2(CH2PPh2)2](I) (2a-e)。化合物 2a-e 在温和条件下（室温）经历从双螯合配体到传入芳基的分子内亚甲基转移，得到 Rh(CH2Ar)[C6H(CH3)2(CH2PPh2)2](I) (3a-e)。亚甲基转移是 sp2−sp3 C−C 键还原消除和 sp2−sp3 C−C 键活化的独特序列，进行动力学研究（反应 2a → 3a），产生活化参数 ΔH⧧ = 17 ± 3 kcal /mol，ΔS⧧ = -23 ± 4 eu。该反应的速率决定步骤是 C-C 还原消除而不是

  DOI：

  10.1021/ja000157r
• 作为产物：
  描述：

  Wilkinson's catalyst 、 2,4-bis(diphenylphosphinomethyl)mesitylene 以 not given 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Directly Observed Oxidative Addition of a Strong Carbon-Carbon Bond to a Soluble Metal Complex

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00143a028

文献信息

• Carbon−Carbon Bond Activation by Rhodium(I) in Solution. Comparison of sp²−sp³ vs sp³−sp³ C−C, C−H vs C−C, and Ar−CH₃ vs Ar−CH₂CH₃ Activation
  作者：Milko E. van der Boom、Shyh-Yeon Liou、Yehoshoa Ben-David、Michael Gozin、David Milstein

  DOI：10.1021/ja982345b

  日期：1998.12.1

  by reaction of the new Rh(η1-N2)2,6-(CH2PtBu2)2C6H3} (7) with EtI. It is possible to direct the bond activation process toward the benzylic C−H bonds of the aryl−alkyl group by choice of the Rh(I) precursor, of the substituents on the phosphorus atoms (tBu vs Ph), and of the alkyl moiety (Me vs Et). A Rh(III) complex which is analogous to the product of insertion into the ArCH2−CH3 bond (had it taken

  [RhClL2]2（L = 环辛烯或乙烯）与 2 当量的膦 1-Et-2,6-(CH2PtBu2)2C6H3} (1) 在甲苯中的反应导致选择性金属插入强 Ar-Et键。该反应在没有激活较弱的 sp3-sp3 ArCH2-CH3 键的情况下进行。通过新的 Rh(η1-N2)2,6-(CH2PtBu2)2,6-(CH2PtBu2) 反应制备碘化物类似物 6，证实了配合物 Rh(Et)2,6-(CH2PtBu2)2C6H3}Cl (3) 的身份2C6H3} (7) 与 EtI。通过选择 Rh(I) 前体、磷原子上的取代基（tBu vs Ph）和烷基部分，可以将键活化过程导向芳基-烷基的苄基 C-H 键（我对 Et）。制备了类似于插入到 ArCH2- 键中的产物的 Rh(III) 络合物（如果它发生了），并且表明它不是 Ar-CH2 键活化过程中的中间体。因此，在该系统中，Rh(I)