摘要:
在Pallada和platina循环[{M(o -C 6 H 3 RCH 2 NMe 2)X} 2 ](M = Pd或Pt; R = H,4-MeO,5-Me或5-F; X = Cl或I)由氯仿中的一系列取代吡啶作为溶剂,显示这是一个快速的,关联驱动的二阶过程,具有较强的空间需求而非电子需求。取代基效应和激活参数(ΔH ‡,ΔS ‡和ΔV ‡)与拟议的关联机制完全一致。Pd二聚体转变为N,Ñ -反式的类型的单体[钯(ø -C 6 ħ 3 RCH 2 NME 2)X(PY)](PY =吡啶)。与此相反,在Pt同行得到Ñ,ñ -顺物种[PT(ø -C 6 ħ 3 RCH 2 NME 2)X(PY)]相同的条件下。的几何形状Ñ,ñ -顺络合物[铂{ ö -C 6 ħ 3(4- MEO)CH 2 NME 2} X(PY)],以及的Ñ,Ñ -反式platinacycle [PT { ö -C 6 ħ