[(methylcyclopentadienyl)(2-methylpropanedithiolate)cobalt(1,2-dicarba-closo-dodecaborane-1,2-dithiolato(CHCHCOOMe))] | 1402069-13-9

• 英文名称: [(methylcyclopentadienyl)(2-methylpropanedithiolate)cobalt(1,2-dicarba-closo-dodecaborane-1,2-dithiolato(CHCHCOOMe))]
• CAS: 1402069-13-9
• 化学式: C₁₆H₂₉B₁₀CoO₂S₄
• 分子量: 548.772
• InChiKey: UPBZMRDOTICYJH-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-methylpropanedithioic acid 、 [(methylcyclopentadienyl)cobalt(III)(1,2-dicarba-closo-dodecaborane-1,2-dithiolate)] 、 丙炔酸甲酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以17%的产率得到[(methylcyclopentadienyl)(2-methylpropanedithiolate)cobalt(1,2-dicarba-closo-dodecaborane-1,2-dithiolato(CHCHCOOMe))]
  参考文献：
  名称：

  Reactivity of 16-electron half-sandwich cobalt compounds containing a chelating 1,2-dicarba-closo-dodecaborane-1,2-dithiolate ligand towards methyl propiolate and dithio ligands

  摘要：

  16电子半三明治配合物MeCpCo(S2C2B10H10) (1b; MeCp = 甲基环戊二烯基)与甲基丙炔酸酯(HCCCO2Me)在室温下反应，生成MeCpCo(S2C2B10H9)(CHCHCO2Me) (2)、MeCpCo(S2C2B10H8)(CHCHCO2Me)2 (3)、MeCpCo(S2C2B10H9)[MeO2CCCH(MeO2C)CCH](CHCHCO2Me) (4)和MeCpCo(S2C2B10H9)(CH2CCO2Me) (5)。Me4CpCo(S2C2B10H10) (1c; Me4Cp = 四甲基环戊二烯基)与炔烃的反应生成Me4CpCo(S2C2B10H10)[MeO2CCCH(MeO2C)CCH] (6)和Me4CpCo(S2C2B10H9)(CH2CCO2Me) (7)。2和3均为16电子配合物，但2中含有B(3)-取代的o-硼烷-1,2-二硫配体，而3中含有B(3,6)-二取代的o-硼烷-1,2-二硫配体。在4和6中，两种炔烃插入一个Co–S键，以达到金属的18电子构型，但4在车伯烷上有一个B取代。5和7具有相同的结构类型，含有B–CH2单元。Cp#Co(E2C2B10H10) [Cp# = Cp (1a)、MeCp (1b)、Me4Cp (1c)和Me5Cp (1d); E = S, Se]与2-甲基丙烯二硫酸(L1)或呋喃-1-羧基二硫酸(L2)的反应分别生成Co[S2CCH(CH3)2]3 (8)或Co[S2CN(CH2)4]3 (9)，呈八面体几何结构。1a–1d、甲基丙炔酸酯及L1或L2的三组分反应生成七个新化合物Cp#Co[S2C2B10H10(CHCHCO2Me)][S2CCH(CH3)2] [Cp# = Cp (10a)、MeCp (10b)和Me4Cp (10c)]、[S2CCH(CH3)2]2Co(S2C2B10H10)(CHCCO2Me){CpCo[S2CCH(CH3)2]} (11a)以及Cp#Co[S2C2B10H10(CHCHCO2Me)][S2CN(CH2)4] [Cp# = Cp (12a)、MeCp (12b)和Me4Cp (12c)]。所有10a–10c和12a–12c均包含一个去质子化的L1或L2配体和一个还原的炔烃。11a具有两个18电子的Co中心，通过一个还原的炔烃连接。一个金属由一个o-硼烷-1,2-二硫配体和两个L1配体配位，另一个由一个L1配体和一个η5-Cp单元配位。在两组分和三组分反应中，16电子半三明治配合物Cp#Co(S2C2B10H10)的反应性取决于Cp#单元的大小。所有化合物均通过光谱技术和元素分析进行了充分表征。4、5、7、10a和11a的固态结构进一步通过X射线晶体学分析确定。

  DOI：

  10.1039/c2dt31425h