摘要:
由 Ru-S 键介导的 Si-H 键的杂裂分裂形成硫稳定的硅阳离子,该阳离子具有足够的亲电性,可以从连接到选定苯胺的 CF(3) 基团中提取氟化物。在协同活化步骤中产生的 Ru-H 络合物将其氢化物分子内转移到中间碳正离子(以阳离子硫醚络合物的形式稳定)的能力显着取决于其膦配体的电子性质。缺电子膦会阻碍还原步骤,但基于 Ru-S 催化剂,添加的醇盐的一半当量不仅促进而且加速催化。通过 (1) H NMR 光谱检测到的氢化物桥连 Ru-S 二聚体的形成,使有趣的效果合理化。提出了一种精细的催化循环。