bis(pentamethylcyclopentadienyl)-uranium(IV) triflate | 210705-72-9

• 英文名称: bis(pentamethylcyclopentadienyl)-uranium(IV) triflate
• 英文别名: (C5(CH3)5)2U(trifluoromethylsulfonate)2；[(η5-C5Me5)2U(OTf)2]；[(η-C5Me5)2U(OTf)2]；Cp*2U(OTf)2
• CAS: 210705-72-9
• 化学式: C₂₂H₃₀F₆O₆S₂U
• 分子量: 806.628
• InChiKey: JKGZRFGEXPKXSS-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(pentamethylcyclopentadienyl)-uranium(IV) triflate 、 乙腈 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 [(η-C5Me5)2U(NCMe)5](OTf)2*MeCN
  参考文献：
  名称：

  从弯曲铀到线性铀茂金属：抗衡离子，溶剂和金属离子氧化态的影响

  摘要：

  Cp * 2 UCl 2与稍微过量的Me 3 SiI或Me 3 SiOTf在乙腈中的反应提供了通往Cp * 2 UI 2（1）或Cp * 2 U（OTf）2（2）的便捷途径（Cp * =η -C 5 Me 5； OTf = OSO 2 CF 3），其分离得率极高。弯曲茂金属的晶体Cp * 2 UI 2（NCR）（R = Me（3），t Bu（4））已通过添加过量的RCN到的甲苯溶液得到的1。三氟甲磺酸酯类似物Cp * 2 U（OTf）2（NCMe）（5）包含单齿OTf配体。用2当量的HNEt 3 BPh 4在乙腈中处理Cp * 2 UMe 2导致立即形成[Cp * 2 U（NCMe）5 ] [BPh 4 ] 2（6）。乙腈中1和2的1 H NMR谱图与6相似，表明存在指示性物质[Cp *2 U（NCMe）5 ] [X] 2 [X = I（7），OTf（8）]在该溶剂中。化合物6 - 8是一

  DOI：

  10.1021/om060642g
• 作为产物：
  描述：

  [(η-C5Me5)2U(OTf)2(NCMe)] 以 neat (no solvent, solid phase) 为溶剂， 生成 bis(pentamethylcyclopentadienyl)-uranium(IV) triflate
  参考文献：
  名称：

  从弯曲铀到线性铀茂金属：抗衡离子，溶剂和金属离子氧化态的影响

  摘要：

  Cp * 2 UCl 2与稍微过量的Me 3 SiI或Me 3 SiOTf在乙腈中的反应提供了通往Cp * 2 UI 2（1）或Cp * 2 U（OTf）2（2）的便捷途径（Cp * =η -C 5 Me 5； OTf = OSO 2 CF 3），其分离得率极高。弯曲茂金属的晶体Cp * 2 UI 2（NCR）（R = Me（3），t Bu（4））已通过添加过量的RCN到的甲苯溶液得到的1。三氟甲磺酸酯类似物Cp * 2 U（OTf）2（NCMe）（5）包含单齿OTf配体。用2当量的HNEt 3 BPh 4在乙腈中处理Cp * 2 UMe 2导致立即形成[Cp * 2 U（NCMe）5 ] [BPh 4 ] 2（6）。乙腈中1和2的1 H NMR谱图与6相似，表明存在指示性物质[Cp *2 U（NCMe）5 ] [X] 2 [X = I（7），OTf（8）]在该溶剂中。化合物6 - 8是一

  DOI：

  10.1021/om060642g

文献信息

• [(C₅Me₅)₂U(Me)(OTf)]₂:  A New Reagent for Uranium Metallocene Chemistry. Preparation of the First Actinide Hydrazonato Complexes
  作者：Jaqueline L. Kiplinger、Kevin D. John、David E. Morris、Brian L. Scott、Carol J. Burns

  DOI：10.1021/om0205804

  日期：2002.10.1

  The synthesis and characterization of the first actinide hydrazonato complex, (C5Me5)2U(η2(N,N‘)-CH3NNCPh2)(OTf) (3), has been made possible by use of the organouranium(IV) trifluoromethanesulfonate (triflate) complex [(C5Me5)2U(CH3)(OTf)]2 (2; OTf = OSO2CF3), which is derived from the reaction between (C5Me5)2U(CH3)2 and Ph3COTf. The related chemistry for (C5Me5)2U(CH3)(Cl) is also reported. All new

  合成和第一锕hydrazonato复杂的表征，（C 5我5）2 U（η 2（Ñ，Ñ “）-CH 3 NN器CPh 2）（OTF）（3），已被使用的成为可能有机铀（IV）三氟甲磺酸盐（三氟甲磺酸盐）络合物[（C 5 Me 5）2 U（CH 3）（OTf）] 2（2； OTf = OSO 2 CF 3），它是由（C 5 Me 5）2U（CH 3）2和Ph 3 COTf。还报道了（C 5 Me 5）2 U（CH 3）（Cl）的相关化学。所有新的复合物均已在结构上进行了表征。
• Synthesis of Organouranium(IV) Triflates from U(OTf)4 or from Alkyl or Amide Precursors
  作者：Jean Claude Berthet、Martine Nierlich、Michel Ephritikhine

  DOI：10.1002/1099-0682(200203)2002:4<850::aid-ejic850>3.0.co;2-y

  日期：2002.3

  The uranium(IV) triflate [U(OTf)4] (1) (OTf = OSO2CF3) gives stable adducts with Lewis bases, such as [U(OTf)4(py)] (2) (py = pyridine). The crystal structure of a solvate of [U(OTf)4(OPPh3)3] (3), which exhibits a bidentate OTf group, has been determined. Substitution of the triflate ligands of 1 with LiNEt2, Kacac (acac = MeCOCHCOMe), KCp (Cp = η-C5H5), and K2COT (COT = η-C8H8) has led to the formation

  三氟甲磺酸铀 (IV) [U(OTf)4] (1) (OTf = OSO2CF3) 与路易斯碱形成稳定的加合物，例如 [U(OTf)4(py)] (2) (py = 吡啶)。[U(OTf)4(OPPh3)3] (3) 溶剂化物的晶体结构已确定，该溶剂化物具有双齿 OTf 基团。用 LiNEt2、Kacac (acac = MeCOCHCOMe)、KCp (Cp = η-C5H5) 和 K2COT (COT = η-C8H8) 取代 1 的三氟甲磺酸酯配体导致 [U(NEt2)4]、[ U(acac)4]、[U(Cp)3(OTf)] (4) 和 [U(COT)(OTf)2(py)] (5) 分别。然而，双（环戊二烯基）化合物 [U(Cp*)2(OTf)2] (6) (Cp* = η-C5Me5) 和 [U(Cp)2(OTf)2(py)] (7) 可以不能从 1 制备。 配合物 4-7 已经从
• First uranium(IV) triflates
  作者：Jean Claude Berthet、Michel Ephritikhine、Jean Claude Berthet、Monique Lance、Martine Nierlich

  DOI：10.1039/a801936c

  日期：——

  The uranium(IV) triflates [U(Cp*)2(OTf)2], [U(Cp)2-(OTf)2(py)], [U(Cp)3(OTf)], [U(cot)(OTf)2(py)] and [U(OTf)4(py)] have been synthesized by protonation of amide or alkyl precursors with pyridinium triflate; the crystal structures of [U(Cp*)2(OTf)2(OH2)] and [U(Cp)3-(OTf)(CNBut)] have been determined.

  通过三硝酸吡啶与酰胺或烷基前体的质子化，合成了铀（IV）三氟酸盐[U(Cp*)2(OTf)2]、[U(Cp)2-(OTf)2(py)]、[U(Cp)3(OTf)]、[U(cot)(OTf)2(py)]和[U(OTf)4(py)]；确定了[U(Cp*)2(OTf)2(OH2)]和[U(Cp)3-(OTf)(CNBut)]的晶体结构。
• Bent and Linear Uranium(IV) Metallocenes with Terminal and Bridging Cyanide Ligands
  作者：Jérôme Maynadié,、Jean-Claude Berthet、Pierre Thuéry、Michel Ephritikhine

  DOI：10.1021/om7003173

  日期：2007.8.1

  an equilibrating couple of bent and linear metallocenes [K = 4.24(4) × 10-5 at 25 °C, ΔH = 199(6) kJ mol-1, and ΔS = 586(20) J mol-1 K-1]. The trinuclear compound [Cp*2UCl2(μ-CN)]2Mg(thf)4 (1) and the 2D polymeric complex [Cp*2U(dmf)3(μ-NC)2(AgI)2]n (5), which were obtained during initial attempts on the synthesis of 2−4 and uranium(V) derivatives, exhibit a bent and linear sandwich structure, respectively

  然后用KCN处理Cp * 2 UI 2导致形成Cp * 2 U（CN）2（2），其进一步与NR 4 CN反应生成[Cp * 2 U（CN）3 ] [NR 4 ]（R = Et，3 ; R = n Bu，3 '）和[Cp * 2 U（CN）5 ] [NR 4 ] 3（R = Et，4 ; R = n Bu，4 '）。三氰化物3 '采用常见的弯曲三明治结构，而五氰化物4在[Cp * 2 U（NCMe）5 ] 2+阳离子之后，是线性金属茂的第二个例子，它是由赤道束带完全饱和而产生的。还通过氧化三价化合物[Cp * 2 U（CN）3 ] [N n Bu 4 ] 2来获得化合物3 ' 。1 H NMR光谱揭示了U（III）和U（IV）配合物之间快速且可逆的电子转移。NMR光谱还显示4在3中部分解离，这是弯曲和线性茂金属[ K＝ 4.24（4）×10 -5在25℃下，ΔH＝ 199（6）kJ mol -1，ΔS＝
• The first cyclopentadienyl complex of uranyl
  作者：Jérôme Maynadié、Jean-Claude Berthet、Pierre Thuéry、Michel Ephritikhine

  DOI：10.1039/b617700j

  日期：——

  The U(IV) linear pentacyano metallocene [U(C(5)Me(5))(2)(CN)(5)][NEt(4)](3) reacted with 2 molar equivalents of pyridine N-oxide in THF or acetonitrile to give the U(VI) complex [UO(2)(C(5)Me(5))(CN)(3)][NEt(4)](2), the first uranyl species containing the cyclopentadienyl ligand; the crystal structure revealed that the steric effects of the (C(5)Me(5)) ligand force the UO(2)}2+ ion to deviate from

  U（IV）线性戊酰基茂金属[U（C（5）Me（5））（2）（CN）（5）] [NEt（4）]（3）与2摩尔当量的吡啶N-氧化物反应THF或乙腈形成U（VI）络合物[UO（2）（C（5）Me（5））（CN）（3）] [NEt（4）]（2），这是第一个含环戊二烯基的铀酰配体 晶体结构显示（C（5）Me（5））配体的空间效应迫使UO（2）} 2+离子偏离线性。