摘要:
报道了一系列双(次膦酸)二叠氮化钇醇盐,酰胺和芳基氧化物引发剂的合成和表征。使用多核核磁共振(NMR)光谱,元素分析以及某些情况下的X射线晶体学对新配合物进行表征。的醇盐络合物都在两个固态和溶液中的二聚体,如与取代的酰胺配合物异的磷原子-丙基或苯基的基团。另一方面,增加磷取代基(叔丁基)的空间位阻,使得能够分离具有2,2-二甲基丙烯或乙二酰胺基配体主链的单核钇酰胺络合物。2,6-二的复杂叔丁基-4-甲基苯氧基也是单核的。所有这些新的配合物都是外消旋丙交酯开环聚合反应的有效引发剂。比较聚合动力学并确定拟一级反应速率常数k obs。通过监测使用凝胶渗透色谱法(GPC)获得的数均分子量M n和多分散性指数PDI,还讨论了聚合控制。醇盐配合物是最有效的引发剂,显示出非常高的速率和良好的聚合控制,其行为与快速引发速率一致。酚盐和酰胺络合物的效率较低,如动力学图中的非线性区域所示,k obs的值较低,