| 146184-26-1

• CAS: 146184-26-1
• 化学式: C₃₇H₄₀FeOP₂
• 分子量: 618.519
• InChiKey: QNQOVTWKWMFCOK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氟硼酸-二乙醚络合物 、 以 乙醚 为溶剂， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Isolation and characterization of a cationic 19-electron iron(III) hydride complex; electron transfer induced hydride migration by carbon monoxide at an iron(III) centre

  摘要：

  The first hypervalent 19-electron metal hydride complex [Fe(C5Me5)(dppe)(CO)H]PF63, synthesized from the 17-electron iron(III) hydride complex [Fe(C5Me5)(dppe)H]PF62, is isolated and its structure is established by IR, Mössbauer and ESR data; reaction of the iron(III) complex 2 with carbon monoxide causes hydride transfer to the C5Me5 ligand through an electrochemical chemical electrochemical (ECE)-like pathway [dppe = ethylenebis-(diphenylphosphine)].

  DOI：

  10.1039/c39920001602
• 作为产物：
  描述：

  在 cobaltocene 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Isolation and characterization of a cationic 19-electron iron(III) hydride complex; electron transfer induced hydride migration by carbon monoxide at an iron(III) centre

  摘要：

  The first hypervalent 19-electron metal hydride complex [Fe(C5Me5)(dppe)(CO)H]PF63, synthesized from the 17-electron iron(III) hydride complex [Fe(C5Me5)(dppe)H]PF62, is isolated and its structure is established by IR, Mössbauer and ESR data; reaction of the iron(III) complex 2 with carbon monoxide causes hydride transfer to the C5Me5 ligand through an electrochemical chemical electrochemical (ECE)-like pathway [dppe = ethylenebis-(diphenylphosphine)].

  DOI：

  10.1039/c39920001602

文献信息

• Generating Potent C–H PCET Donors: Ligand-Induced Fe-to-Ring Proton Migration from a Cp*Fe^III–H Complex Demonstrates a Promising Strategy
  作者：Dirk J. Schild、Marcus W. Drover、Paul H. Oyala、Jonas C. Peters

  DOI：10.1021/jacs.0c09363

  日期：2020.11.4

  with corresponding DFT studies, cement its assignment as the ring-protonated isomer, [FeI(endo-η4-Cp*H)(dppe)(CO)]+. A less sterically shielded and hence more reactive exo-isomer can be generated through oxidation of a stable Fe0(exo-η4-Cp*H)(dppe)(CO) precursor. Both endo- and exo-ring-protonated isomers are calculated to have an exceptionally low bond dissociation free energy (BDFEC-H ≈ 29 kcal mol-1

  介导还原性质子耦合电子转移 (PCET) 反应的高反应性有机金属物种是催化发展的一个令人兴奋的领域，其中一个关键目标是调整此类物种的反应性。这项工作追求配体诱导的稳定有机金属配合物对 PCET 反应性的活化。这是通过原型 Cp*FeIII-H 物质 [FeIII(η5-Cp*)(dppe)H]+（Cp* = C5Me5-，dppe = 1,2-双（二苯基膦）乙烷）的转化来研究的，到高反应性，S = 1/2 环质子化内-Cp*H-Fe 相对物，由添加 CO 触发。我们对后一种环质子化物种的分配与其先前报道的配方形成对比，而是将其分配为一种高价 19 电子氢化物，[FeIII(η5-Cp*)(dppe)(CO)H]+。在此，脉冲 EPR 光谱 (1,2H HYSCORE, ENDOR) 和 X 射线晶体学，以及相应的 DFT 研究，巩固了其作为环质子化异构体的指定，[FeI(endo-η4-C