[Ir2H(CO)2(μ-CO)(bis(diethylphosphino)methane)2][B(3,5-(CF3)2C6H3)4] | 1357616-33-1

• 英文名称: [Ir2H(CO)2(μ-CO)(bis(diethylphosphino)methane)2][B(3,5-(CF3)2C6H3)4]
• 英文别名: [Ir2(CO)3(μ-H)(bis(diethylphosphino)methane)2][B(3,5-(CF3)2C6H3)4]
• CAS: 1357616-33-1
• 化学式: C₂₁H₄₅Ir₂O₃P₄*C₃₂H₁₂BF₂₄
• 分子量: 1717.14
• InChiKey: NBNOSYZSRBCSKV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯-1,1-D2 、 [Ir2H(CO)2(μ-CO)(bis(diethylphosphino)methane)2][B(3,5-(CF3)2C6H3)4] 在 trimethylamine N-oxide 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 [Ir2D2(CO)2(μ-H)(μ-vinylidene-d2)(bis(diethylphosphino)methane)2][B(3,5-(CF3)2C6H3)4]
  参考文献：
  名称：

  二（二乙基膦基）甲烷作为Ir 2，Rh 2和IrRh配合物中的桥连配体：α-烯烃的双键C–H活化

  摘要：

  双（二乙基膦基）甲烷（DEPM，等2 PCH 2 PET 2）被用作用于一系列二铱，二铑和铱/铑络合物的合成一个新的桥连配体，从起始的反式- [MM'Cl 2（CO ）2（depm）2 ]（M ＝ M′＝ Ir（1）； M ＝ M′＝ Rh（11）； M ＝ Ir，M′＝ Rh（19））。在CO气氛下在KOH水溶液中将所有三种氯化合物还原生成中性三羰基配合物[MM'（CO）3（depm）2 ]（M = M'= Ir（2）; M = M'= Rh（12）; M = Ir，M'= Rh（20））。用三氟甲磺酸（HOTf）或布鲁克哈特酸（HBAr F 4）质子化这些三羰基配合物，生成氢化物桥接的三羰基配合物[MM'（CO）3（μ-H）（depm）2 ] [X]（M = M ′= Ir（9）; M = M′= Rh（16）; M = Ir，M′= Rh（25）; X = SO 3 CF 3或B（3

  DOI：

  10.1021/om201214z
• 作为产物：
  描述：

  bis(diethylphosphino)methane 在 Zn 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 [Ir2H(CO)2(μ-CO)(bis(diethylphosphino)methane)2][B(3,5-(CF3)2C6H3)4]
  参考文献：
  名称：

  二（二乙基膦基）甲烷作为Ir 2，Rh 2和IrRh配合物中的桥连配体：α-烯烃的双键C–H活化

  摘要：

  双（二乙基膦基）甲烷（DEPM，等2 PCH 2 PET 2）被用作用于一系列二铱，二铑和铱/铑络合物的合成一个新的桥连配体，从起始的反式- [MM'Cl 2（CO ）2（depm）2 ]（M ＝ M′＝ Ir（1）； M ＝ M′＝ Rh（11）； M ＝ Ir，M′＝ Rh（19））。在CO气氛下在KOH水溶液中将所有三种氯化合物还原生成中性三羰基配合物[MM'（CO）3（depm）2 ]（M = M'= Ir（2）; M = M'= Rh（12）; M = Ir，M'= Rh（20））。用三氟甲磺酸（HOTf）或布鲁克哈特酸（HBAr F 4）质子化这些三羰基配合物，生成氢化物桥接的三羰基配合物[MM'（CO）3（μ-H）（depm）2 ] [X]（M = M ′= Ir（9）; M = M′= Rh（16）; M = Ir，M′= Rh（25）; X = SO 3 CF 3或B（3

  DOI：

  10.1021/om201214z

文献信息

• Tandem C–F and C–H Bond Activation in Fluoroolefins Promoted by a Bis(diethylphosphino)methane-Bridged Diiridium Complex: Role of Water in the Activation Processes
  作者：Michael E. Slaney、Michael J. Ferguson、Robert McDonald、Martin Cowie

  DOI：10.1021/om2011968

  日期：2012.2.27

  The diiridium complex [Ir2(CO)3(μ-H)(depm)2]+ (1) reacts with vinyl fluoride, 1,1-difluoroethylene, trifluoroethylene, and tetrafluoroethylene, undergoing C–F bond activation in all cases, in addition to C–H activation in the incompletely substituted fluoroolefins. Reaction of 1 with vinyl fluoride readily undergoes geminal C–F/C–H activation, resulting in the bridging vinylidene product, [Ir2(H)(

  二铱配合物[Ir 2（CO）3（μ-H）（DEPm）2 ] +（1）与氟乙烯，1,1-二氟乙烯，三氟乙烯和四氟乙烯反应，在所有情况下均进行CF键活化，在不完全取代的氟代烯烃中，除了C–H活化。的反应1与氟乙烯容易经历孪位C-F / C-H活化，导致桥接偏二产物，的[Ir 2（H）（CO）3（μ-C = CH 2）（DEPM）2 ] +（2）。化合物1用1,1-二氟发生反应，在低于环境温度，得到少量的[Ir 2（CO）3（κ 1：η 2 -C≡CH）（DEPM）2 ] +（4）中，从2当量的损失所导致HF从氟代烯烃络合物，沿着与两种异构体的混合物的[Ir 2（C（F）= CH 2）（CO）3（μ-CF 2 CH 2）（DEPM）2 ] +（5A / 5B） ，其中已加入2当量的烯烃。化合物1也发生反应与三氟在-30℃下，得到1：三氟-桥物种的[Ir的异构体的1:1混合物2（H）（CO）3（μ-CFHCF