metal. In the aluminum and the gallium complexes 1 and 2 the metal center is coordinated exclusively through the nitrogen atoms within the pyridyl rings. The complexes with these hard metals are close-contact ion pairs. In the indium complex 3 the cis-cis orientation gives rise to a dimeric structure, while the unprecedented cis-trans arrangement in the thallium compound 4 leads to a polymeric structure
含有芳香氮杂环的
配体在导致大分子结构的分子自组装过程中起主导作用。尚未系统地研究各种
金属碎片对这些积木的诱导作用。为了评估这种效果,我们合成了 13 族
金属络合物的同源系列 [Me2AlPy2N] (1)、[Me2GaPy2N] (2)、[Me2InNPy2]2 (3) 和 [Me2TlNPy2]∞ (4) (Py = 2- NC5H4),并通过溶液中的低温 X 射线结构分析和 15N-NMR 光谱对其进行表征。中心和环氮原子的电子等效性使阴离子的高能超面非常平坦,并且电子密度根据
金属的要求极化。在铝和
镓配合物 1 和 2 中,
金属中心仅通过
吡啶环内的氮原子配位。与这些硬
金属的络合物是紧密接触的离子对。在
铟配合物 3 中,顺-顺取向产生二聚体结构,而
铊化合物 4 中前所未有的顺-反排列导致聚合结构。必须将配合物 3 和 4 视为 Me2M+ 阳离子和 Py2N- 阴离子的分离离子对,即使在