名称:
                                在MeCN中由芳烃M(CO)3(MCr,Mo,W)和噻吩Cr(CO)3络合物电化学生成17电子阳离子自由基:传统的循环伏安法研究,数字模拟和微电极伏安法支持电解质
                             
                            
                                摘要:
                                乙腈中的芳烃M(CO)3(MCr,Mo,W)和噻吩M(CO)3络合物的单电子电化学氧化产生17个电子阳离子(MeCN)n M(CO)6- n。因此,在乙腈中氧化LCr (CO)3,(L C 6 H 6,PhCl,PhNMe 2噻吩,3-甲基噻吩)会导致快速后续反应,其中中间体(MeCN)3 Cr(CO)3 +通过循环伏安法检测。MeCN中的氧化不受氧化还原催化的影响,从而证实了简单的取代机理。增加复合物的浓度对MeCN取代产物的产率没有影响,再次排除了双分子分解途径。该反应非常快,并且与这些络合物的光化学或热取代完全不同。微电极稳态伏安法表明,所有的芳烃配合物在MeCN中经历了两次连续的单电子转移。仅在不存在支持电解质的情况下,才能在MeCN中获得可重现的微电极伏安图。由于电极涂层的缘故,添加支持电解质会迅速降低电极响应。
                             
                                                            
                                    DOI:
                                    10.1016/0022-328x(92)83116-y