[C5Me5(CO)3Re(η2-Me3PCH2CCCMe3)][BF4] | 201053-94-3

• 英文名称: [C5Me5(CO)3Re(η2-Me3PCH2CCCMe3)][BF4]
• CAS: 201053-94-3
• 化学式: BF₄*C₂₂H₃₅O₂PRe
• 分子量: 635.504
• InChiKey: KJGRPDOGQWHOLA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [C5Me5(CO)3Re(η3-CH2C(PMe3)=CCMe3)][BF4] 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到[C5Me5(CO)3Re(η2-Me3PCH2CCCMe3)][BF4]
  参考文献：
  名称：

  亲核试剂与 η3-炔丙基铼配合物的动力学加成发生在中心碳以产生 Rhenacyclobutenes

  摘要：

  亲核试剂的动力学加成发生在 η3-炔丙基铼配合物的中心碳上以产生环丁烯。P(CH3)3 与 C5Me5(CO)2Re[η3-CH2C⋮CC(CH3)3]+BF4- (3a) 反应得到金属环丁烯 C5Me5(CO)2ReCH2C(PMe3)CC(CH3)3+BF4- ( 4a)，其特征在于 X 射线晶体学。丙二酸酯和乙炔亲核试剂与 C5Me5(CO)2Re[η3-CH2C⋮CCH3]+PF6-(3b) 反应得到金属环丁烯配合物。在低温下将吡啶加到 3b 的中心炔碳上，生成亚稳态金属环丁烯 C5Me5(CO)2ReCH2C(NC5H5)CCH3+PF6-(14b)，重排为 η2-丙二烯配合物 C5Me5(CO)2Re[η2-H2CCC( NC5H5)CH3]+PF6- (15K) 在室温下。

  DOI：

  10.1021/ja9729847

文献信息

• Quantitative Determination of the Regioselectivity of Nucleophilic Addition to η³-Propargyl Rhenium Complexes and Direct Observation of an Equilibrium between η³-Propargyl Rhenium Complexes and Rhenacyclobutenes
  作者：Charles P. Casey、Timothy M. Boller、Joseph S. M. Samec、John R. Reinert-Nash

  DOI：10.1021/om800739j

  日期：2009.1.12

  PMe3 adds selectively to the central carbon of the eta(3)-propargyl complex [C5MC5(CO)(2)Re(eta(3)- CH,C CCMe3)1[BF4] (1-t-Bu) to form the metallacyclobutene [C5Me5(CO)(2)Re(CH2C(PMe)= CCMe3)][BF4] (7). The rate of rearrangement of the metallacyclobutene 7 to eta(2)-alkyne complex [C5Me5(CO)(2)Re(eta(2)-Me3PCH2C CCMe3)][BF4] (8) is independent of phosphine concentration, consistent with a dissociative mechanism proceeding via eta(3)-propargy] complex 1-t-Bu. The rate of this rearrangement is 480 times slower than the rate of exchange of PMe3 with the labeled metal lacyclobutene 749. This rate ratio provides an indirect measurement of the regioselectivity for addition of PMe3 to the central carbon of eta(3)-propargyl complex 1-t-Bu to give 7 compared to addition to a terminal carbon to give 8. The addition of PPh3 to 1-t-Bu gives the metal lacyclobutene [C5Me5(CO)(2)Re(CH2C(PPh3)=CCMe3)][BF4] (11). Low-ternperature H-1 NMR spectra provide evidence for an equilibrium between metal lacyclobutene 11 and eta(3)-propargyl complex 1-t-Bu (K-eq approximate to 44 M-1 at -46 degrees C and Delta G degrees(0 degrees C) = -1.2 +/- 0.2 kcal mol(-1)).