摘要:
三氯化镓GaCl 3与原位制备的氨基醇盐或亚氨基醇盐的钠盐反应,表示为NaL,得到二取代的化合物GaL 2 Cl,其中L = OC(CF 3)2 CH 2 NMe 2(1), OC(CF 3)2 CH 2 C(Me)NMe(2)。1和2的单晶X射线衍射研究指出形成了一个三角形-双锥体结构,其中氯和烷氧基占据了赤道位置,氮供体位于轴向位置。对于相关的三甲基镓试剂GaMe 3,加入等量的氨基醇LH可以消除甲烷,得到GaMe 2 L络合物,其中L = OC(CF 3)2 CH 2 NHMe(3),OC(CF 3))2 CH 2 NHBu t(4),OC(CF 3)2 CH 2 NMe 2(5),产量高。通过X射线衍射确定5的晶体结构,显示出扭曲的四面体构架,其与在三角-双锥体Ga配合物1和2中观察到的构架有很大不同。在3和4上进行的1 H NMR可变温度研究表明,发生了N→Ga键快速断裂,随后发