tert-butyl (5-chloro-2-(hydroxymethyl)phenyl)carbamate | 136290-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (5-chloro-2-(hydroxymethyl)phenyl)carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-[5-chloro-2-(hydroxymethyl)phenyl]carbamate
• CAS: 136290-48-7
• 化学式: C₁₂H₁₆ClNO₃
• 分子量: 257.717
• InChiKey: FPUPXOYUWITHER-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (5-chloro-2-(hydroxymethyl)phenyl)carbamate 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以1.5 g的产率得到tert-butyl (5-chloro-2-(chloromethyl)phenyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环-卡宾催化合成2-芳基吲哚

  摘要：

  已经开发了一种收敛且高效的无过渡金属催化合成 2-芳基-吲哚。通过 N-杂环卡宾催化产生的酰基阴离子等价物拦截高反应性和瞬态的氮杂邻苯醌甲基化物是这一成功策略的核心。报告了激酶抑制剂的高产率和广泛的范围以及简化的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201405035
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-4-氯苯甲酸 在 diborane(6) 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 生成 tert-butyl (5-chloro-2-(hydroxymethyl)phenyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环-卡宾催化合成2-芳基吲哚

  摘要：

  已经开发了一种收敛且高效的无过渡金属催化合成 2-芳基-吲哚。通过 N-杂环卡宾催化产生的酰基阴离子等价物拦截高反应性和瞬态的氮杂邻苯醌甲基化物是这一成功策略的核心。报告了激酶抑制剂的高产率和广泛的范围以及简化的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201405035

文献信息

• Pd-Catalyzed Decarboxylative Olefination: Stereoselective Synthesis of Polysubstituted Butadienes and Macrocyclic P-glycoprotein Inhibitors
  作者：Bichao Song、Peipei Xie、Yingzi Li、Jiping Hao、Lu Wang、Xiangyang Chen、Zhongliang Xu、Haitian Quan、Liguang Lou、Yuanzhi Xia、K. N. Houk、Weibo Yang

  DOI：10.1021/jacs.0c00078

  日期：2020.6.3

  The efficient and stereoselective synthesis of polysubstituted butadienes, especially the multifunctional butadiene, represents a great challenge in organic synthesis. Herein, we wish to report a distinctive Pd(0) car-bene-initiated decarboxylative olefination approach that enables the direct coupling of diazo esters with vinylethylene carbonates (VECs), vinyl oxazolidinones, or vinyl benzoxazinones

  多取代丁二烯尤其是多功能丁二烯的高效立体选择性合成是有机合成中的一大挑战。在此，我们希望报告一种独特的 Pd(0) 碳烯引发的脱羧烯化方法，该方法能够将重氮酯与乙烯基碳酸亚乙酯 (VEC)、乙烯基恶唑烷酮或乙烯基苯并恶嗪酮直接偶联，以提供醇、胺或苯胺。含有 1,3-二烯，产率中等至高，具有出色的立体选择性。该协议具有操作简单、反应条件温和、底物范围广泛和可扩展性等特点。值得注意的是，分离并表征了一种结构独特的烯丙基 Pd(II) 中间体。DFT 计算和控制实验表明，稀有的 Pd(0) 卡宾中间体可能参与该反应。此外，作为新型构件的多取代丁二烯前所未有地组装成大环化合物，有效抑制了 P-糖蛋白 (P-gp)，并以 190 倍的速度显着逆转了癌细胞的多药耐药性。
• Stereodivergent Access to [6.7]-Fused <i>N</i>-Heterocycles Bearing 1,3-Nonadjacent Stereogenic Centers by Pd-Catalyzed [4 + 2] Annulations
  作者：Zhan-Cai Ma、Lin-Wen Wei、Yuan Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00269

  日期：2023.3.17

  seven-membered cyclic N-sulfonyl aldimines for the synthesis of a wide array of N-heterocycles with 1,3-nonadjacent stereogenic centers via palladium catalysis. The polarity of solvents was found to play a key role in the switch of diastereoselectivity. Furthermore, good enantioselectivities of these reactions were achieved by the employment of commercially available Wingphos as the chiral ligand.

  我们描述了乙烯基苯并恶嗪酮和七元环状N-磺酰醛亚胺的高效立体发散 [4 + 2] 环化反应，用于通过钯催化合成各种具有 1,3-不相邻立体中心的N-杂环。发现溶剂的极性在非对映选择性的转换中起着关键作用。此外，这些反应的良好对映选择性是通过使用市售的 Wingphos 作为手性配体实现的。
• Organocatalytic Enantioselective Synthesis of Polycyclic Benzosultams from 2-Amino-β-nitrostyrenes with Cyclic <i>N</i>-Sulfonyl Ketimines
  作者：Yoseop Kim、Ji Won Han、Sung-Gon Kim

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00137

  日期：2024.2.23

  efficient enantioselective [4 + 2] cycloaddition of 2-amino-β-nitrostyrenes with cyclic N-sulfonyl ketimines has been developed. This reaction utilizes an organocatalytic approach, employing a multiple-hydrogen-bonding bifunctional squaramide-based catalyst. The process allows for the precise synthesis of chiral polycyclic benzosultams, showcasing intricate structures that incorporate chiral quaternary

  开发了 2-氨基-β-硝基苯乙烯与环状N-磺酰基酮亚胺的高效对映选择性 [4 + 2] 环加成反应。该反应采用有机催化方法，采用多重氢键双功能方酰胺基催化剂。该过程可以精确合成手性多环苯并磺内酰胺，展示出包含手性四元中心的复杂结构。该方法值得注意的结果包括高产率以及优异的对映选择性和非对映选择性（高达 97% 的产率、96% ee 和 >20:1 dr）。
• Asymmetric Synthesis of 3,4‐Dihydroquinolin‐2‐ones via Organocatalytic [4+2]‐Cyclization of 2‐Amino‐β‐nitrostyrenes with Azlactones
  作者：Heebum Kim、Yeongju Kim、Sung‐Gon Kim

  DOI：10.1002/adsc.202400061

  日期：2024.4.23

  been developed to synthesize enantioenriched 3,4‐dihydroquinoline‐2‐one derivatives. This innovative approach utilizes an asymmetric [4+2]‐cyclization process, combining 2‐amino‐β‐nitrostyrenes with azlactones, and is facilitated by a bifunctional squaramide‐based organocatalyst. This innovative approach has enabled the creation of novel chiral 3,4‐dihydroquinoline‐2‐ones with complex structures, including

  二氢喹啉-2-酮因其显着的生物活性而被认可，具有独特的六元结构和含氮杂环。开发了一种突破性方法来合成对映体富集的 3,4-二氢喹啉-2-酮衍生物。这种创新方法利用不对称[4+2]环化过程，将2-氨基-β-硝基苯乙烯与吖内酯结合，并通过双功能方酰胺基有机催化剂促进。这种创新方法使得能够创建具有复杂结构（包括手性四级中心）的新型手性 3,4-二氢喹啉-2-酮。该工艺非常高效，可实现高产率（高达 91%）、出色的对映体过量（高达 97% ee）和卓越的非对映选择性（高达 19:1 dr）。
• Palladium‐Catalyzed Asymmetric [4+3] Cycloadditions of Indene‐2‐carbaldehydes with 4‐Vinylbenzoxazinanones Toward Polycyclic 5 <i>H</i> ‐Benzo[ <i>b</i> ]azepines
  作者：Xiyuan Zhang、Yanfeng Gao、Zhiwei Miao

  DOI：10.1002/adsc.202201199

  日期：2023.2.7

  AbstractPalladium‐catalyzed asymmetric [4+3] cycloadditions of indene‐2‐carbaldehydes and 4‐vinyl benzoxazinanones proceeded smoothly in the presence of chiral phosphine ligands to give the corresponding functionalized 5H‐benzo[b]azepines (26 examples, 60% to 89% yield, 88:12 to 95.5:4.5 er) under mild conditions.magnified image