摘要:
描述了用于环状碳酸酯,内酯和丙交酯的开环聚合的新的明确定义的铝基催化剂(1)的合成。化合物1由便宜且容易获得的亚苯基-二胺基配体集支持,并具有亲核二甲酰胺配体,该配体对聚合化学具有高度活性。尽管碳酸三亚甲基酯,ε-己内酯和δ-戊内酯可以在不存在溶剂和醇助催化剂的情况下进行聚合,但从溶液型外消旋丙交酯的聚合反应中分离出的聚合物表明存在活性聚合。周转频率高达36 900 h –1证明了Al对这些转变的高活性,并允许在温和条件下形成分子量高达59 000 g / mol的聚合物。聚合中间体(化合物2)的分离和结构表征显示,金属中心周围的配位环境极度扭曲,这可能解释了高反应活性。此外,配位的路易斯碱和聚合物端基之间的氢键相互作用提供了对这种聚合反应的第一结构见解,并且可以为形成环状聚合物提供机理上的解释。