monocarbonyl(1-phenylpentane-1,3-dionato)(triphenylphosphine)rhodium(I) | 1123179-82-7

• 英文名称: monocarbonyl(1-phenylpentane-1,3-dionato)(triphenylphosphine)rhodium(I)
• CAS: 1123179-82-7
• 化学式: C₃₀H₂₆O₃PRh
• 分子量: 568.414
• InChiKey: CJJZEHNFBSECCF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  monocarbonyl(1-phenylpentane-1,3-dionato)(triphenylphosphine)rhodium(I) 、 monocarbonyl(1-phenylpentane-1,3-dionato)(triphenylphosphine)rhodium(I) 、 碘甲烷 以 氯仿 为溶剂， 生成 [Rh(III)(1-phenylpentane-1,3-dionato)(CH3)(CO)(triphenylphosphine)I] 、 [Rh(III)(1-phenylpentane-1,3-dionato)(CH3)(CO)(triphenylphosphine)I]
  参考文献：
  名称：

  [Rh（（C 6 H 5）COCHCO（（CH 2）n CH 3））（CO）（PPh 3）]型单羰基膦配合物中的碘甲烷氧化加成和CO迁移插入：立体效应和电子效应

  摘要：

  通过UV / Vis，IR和NMR研究了碘甲烷氧化成[Rh（（C 6 H 5）COCHCOR）（CO）（PPh 3）]的化学动力学，其中R =（CH 2）n CH 3，n  = 1-3，由三个连续的反应步骤组成，涉及两个截然不同的Rh III-烷基种类和两个截然不同的Rh III-酰基种类的异构体。[Rh（（C 6 H 5）COCHCOR）（CO）（PPh 3）] + CH 3 I形成[Rh（（C 6 H 5））COCHCOR）（CH 3）（CO）（PPh 3）（I）]显示的二阶氧化加成速率常数比孟山都催化剂[Rh（CO）2 I 2 ] -所观察到的快约500-600倍。氯仿中第一氧化加成步骤的反应速率不受β-二酮基配体上R基团的烷基链长度增加的影响：k 1  = 0.0333（[Rh（（（C 6 H 5）COCHCO（CH 2 CH 3））（CO）（PPh 3）]），0.0437（[Rh（（C

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2008.10.040
• 作为产物：
  描述：

  dicarbonyl(1-phenylpentane-1,3-dionato)rhodium(I) 、 三苯基膦 以 正己烷 为溶剂， 生成 monocarbonyl(1-phenylpentane-1,3-dionato)(triphenylphosphine)rhodium(I) 、 monocarbonyl(1-phenylpentane-1,3-dionato)(triphenylphosphine)rhodium(I)
  参考文献：
  名称：

  [Rh（（C 6 H 5）COCHCO（（CH 2）n CH 3））（CO）（PPh 3）]型单羰基膦配合物中的碘甲烷氧化加成和CO迁移插入：立体效应和电子效应

  摘要：

  通过UV / Vis，IR和NMR研究了碘甲烷氧化成[Rh（（C 6 H 5）COCHCOR）（CO）（PPh 3）]的化学动力学，其中R =（CH 2）n CH 3，n  = 1-3，由三个连续的反应步骤组成，涉及两个截然不同的Rh III-烷基种类和两个截然不同的Rh III-酰基种类的异构体。[Rh（（C 6 H 5）COCHCOR）（CO）（PPh 3）] + CH 3 I形成[Rh（（C 6 H 5））COCHCOR）（CH 3）（CO）（PPh 3）（I）]显示的二阶氧化加成速率常数比孟山都催化剂[Rh（CO）2 I 2 ] -所观察到的快约500-600倍。氯仿中第一氧化加成步骤的反应速率不受β-二酮基配体上R基团的烷基链长度增加的影响：k 1  = 0.0333（[Rh（（（C 6 H 5）COCHCO（CH 2 CH 3））（CO）（PPh 3）]），0.0437（[Rh（（C

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2008.10.040

文献信息

• Substitution and Isomerization of Asymmetric β-Diketonato Rhodium(I) Complexes: A Crystallographic and Computational Study
  作者：Kathrin H. Hopmann、Nomampondomise F. Stuurman、Alfred Muller、Jeanet Conradie

  DOI：10.1021/om1000138

  日期：2010.6.14

  Ligand substitution of PPh3 for CO in the asymmetric square-planar beta-diketonato complex [Rh(PhCOCHCOCH2CH3)(CO)(2)] leads to formation of the monosubstituted [Rh(PhCOCHCOCH2CH3)(CO)(PPh3)] product. Two geometrical product isomers are possible, which unexpectedly crystallize in the same crystal lattice. DFT calculations of the substitution reaction support a twostep mechanism, involving temporary dissociation of a beta-diketonato ligand and formation of a square-planar intermediate. Analysis of the mechanisms involved in product isomerization suggests several noncatalyzed and solvent-assisted interconversion pathways.