[NEt4][Ru(CN)(CO)2(P(OPh)3)(tetrachloro-o-catecholate)] | 943150-67-2

• 英文名称: [NEt4][Ru(CN)(CO)2(P(OPh)3)(tetrachloro-o-catecholate)]
• 英文别名: [NEt4][Ru(CN)(CO)2(P(OPh)3)(o-O2C6Cl4)]
• CAS: 943150-67-2
• 化学式: C₈H₂₀N*C₂₇H₁₅Cl₄NO₇PRu
• 分子量: 869.528
• InChiKey: GGEPQRQDBGSUSU-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [NEt4][Ru(CN)(CO)2(P(OPh)3)(tetrachloro-o-catecholate)] 在 (Fe(C₅H₄COCH₃)(C₅H₅))BF₄ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Ru(CN)(CO)2(P(OPh)3)(tetrachlorobenzene-o-semiquinone)]
  参考文献：
  名称：

  Homobinuclear cyanide-bridged linkage isomers containing the redox-active unit [(µ-XY)Ru(CO)₂L(o-O₂C₆Cl₄)] (XY = CN or NC)

  摘要：

  盐[NEt4][Ru(CN)(CO)2L(o-O2C6Cl4)] {L = PPh3 或 P(OPh)3}在邻苯二酚配体上发生单电子氧化反应，生成中性半醌配合物[Ru(CN)(CO)2L(o-O2C6Cl4)]、与二聚体[{Ru(CO)2L(µ-o-O2C6Cl4)}2] {L = PPh3 或 P(OPh)3}反应，得到[NEt4][(o-O2C6Cl4)L(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2L′(o-O2C6Cl4)] {L 或 L′ = PPh3 或 P(OPh)3}。氰桥双核阴离子反过来会被可逆氧化成可分离的中性和阳离子配合物[(o-O2C6Cl4)L(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2L′(o-O2C6Cl4)]和[(o-O2C6Cl4)L(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2L′(o-O2C6Cl4)]+，它们分别含有一个和两个半醌配体。对氧化还原对[(o-O2C6Cl4)(Ph3P)(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2(PPh3)(o-O2C6Cl4)]- 和[(o-O2C6Cl4)(Ph3P)(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2(PPh3)(o-O2C6Cl4)]的结构研究证实，与 C 结合的 Ru(CO)2(o-O2C6Cl4) 片段首先被氧化。与众不同的是，[(o-O2C6Cl4){(PhO)3P}(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2(PPh3)(o-O2C6Cl4)]- 首先在 N 结合片段被氧化，这表明可以通过调整共配位体来控制电子转移的位置。[(o-O2C6Cl4)(Ph3P)(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2{P(OPh)3}(o-O2C6Cl4)]结晶后形成了一种异构体，其中 P(OPh)3 配体与氰桥呈顺式排列，这与所有其他 RuX(CO)2L(o-O2C6Cl4)类型复合物中 X-Ru-L 片段的反式排列形成了鲜明对比。

  DOI：

  10.1039/b700648a
• 作为产物：
  描述：

  [(Ru(CO)2(P(OPh)3)(μ-tetrachloro-o-catecholate))2] 、 氰化四乙基铵 以 二氯甲烷 为溶剂， 以52%的产率得到[NEt4][Ru(CN)(CO)2(P(OPh)3)(tetrachloro-o-catecholate)]
  参考文献：
  名称：

  Homobinuclear cyanide-bridged linkage isomers containing the redox-active unit [(µ-XY)Ru(CO)₂L(o-O₂C₆Cl₄)] (XY = CN or NC)

  摘要：

  盐[NEt4][Ru(CN)(CO)2L(o-O2C6Cl4)] {L = PPh3 或 P(OPh)3}在邻苯二酚配体上发生单电子氧化反应，生成中性半醌配合物[Ru(CN)(CO)2L(o-O2C6Cl4)]、与二聚体[{Ru(CO)2L(µ-o-O2C6Cl4)}2] {L = PPh3 或 P(OPh)3}反应，得到[NEt4][(o-O2C6Cl4)L(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2L′(o-O2C6Cl4)] {L 或 L′ = PPh3 或 P(OPh)3}。氰桥双核阴离子反过来会被可逆氧化成可分离的中性和阳离子配合物[(o-O2C6Cl4)L(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2L′(o-O2C6Cl4)]和[(o-O2C6Cl4)L(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2L′(o-O2C6Cl4)]+，它们分别含有一个和两个半醌配体。对氧化还原对[(o-O2C6Cl4)(Ph3P)(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2(PPh3)(o-O2C6Cl4)]- 和[(o-O2C6Cl4)(Ph3P)(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2(PPh3)(o-O2C6Cl4)]的结构研究证实，与 C 结合的 Ru(CO)2(o-O2C6Cl4) 片段首先被氧化。与众不同的是，[(o-O2C6Cl4){(PhO)3P}(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2(PPh3)(o-O2C6Cl4)]- 首先在 N 结合片段被氧化，这表明可以通过调整共配位体来控制电子转移的位置。[(o-O2C6Cl4)(Ph3P)(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2{P(OPh)3}(o-O2C6Cl4)]结晶后形成了一种异构体，其中 P(OPh)3 配体与氰桥呈顺式排列，这与所有其他 RuX(CO)2L(o-O2C6Cl4)类型复合物中 X-Ru-L 片段的反式排列形成了鲜明对比。

  DOI：

  10.1039/b700648a

文献信息

• Cyanide-bridged linkage isomers with catecholateruthenium(ii) centres bound to Mn(i) or M(alkyne) units
  作者：Christopher J. Adams、Neil G. Connelly、Sriwipha Onganusorn

  DOI：10.1039/b700549k

  日期：——

  the alkyne relative to the Mo–CO vector suggests the fragment (CN)Ru(CO)2(PPh3)(o-O2C6Cl4) acts as a π-acceptor ligand. The complexes [(o-O2C6Cl4)(Ph3P)(OC)2Ru(µ-XY)Mn(NO)L(η-C5Me5)] undergo three sequential one-electron oxidation processes with the first and third assigned to oxidation of the ruthenium-bound o-O2C6Cl4 ligand; the second corresponds to oxidation of Mn(I) to Mn(II). The complexes [(

  两个串联稳定氰化物的桥连键的异构体，即[（ø -O 2 C ^ 6氯4）（PH 3 P）（OC）2的Ru（μ-XY）MNL（NO）（η-C 5我5）] （XY = CN或NC，L = CNBu t或CNXyl）和[（o -O 2 C 6 Cl 4）L（OC）2 Ru（µ-XY）M（CO）（PhC CPh）Tp'] M ＝ Mo或W，L ＝ PPh 3或P（OPh）3，Tp′＝氢三（3，5-二甲基吡唑基）硼酸酯}；对异构体的区别在于红外光谱 和 循环伏安法。[[ o -O 2 C 6 Cl 4）（Ph 3 P）（OC）2 Ru（µ-NC）Mo（CO）（PhC CPh）Tp']的分子结构具有与儿茶酚键合的钌原子氰化物-桥接至Mo（CO）（PhC CPh）Tp'单元，其中炔烃 充当四个电子给体; 的对齐炔烃相对于Mo–CO载体表明，片段（CN）Ru（CO）2（PPh 3）（o -O 2 C 6