摘要:
                                报道了一系列双膦烷基铂 (II) 烯醇化物配合物的热反应的详细机理研究。甲基铂烯醇化物复合物在加入膦的情况下反应形成甲烷和游离或配位的烯酮,这取决于烯酮的空间特性。进行动力学研究以确定从烯醇化物复合物消除β-氢的速率和机制与从烷基复合物消除β-氢的速率和机制之间的关系。烯醇化物复合物的反应速率与加入的膦的浓度成反比,表明在膦可逆解离后发生从烯醇化物复合物中的 β-氢消除。测量了正常的初级动力学同位素效应,这种效应与限速β-氢消除或形成CH键的还原消除形成甲烷一致。还研究了取代的烯醇配合物的反应,以确定烯醇配合物的空间和电子特性对 β-氢消除速率的影响。这些研究表明,烷基铂烯醇化物配合物的反应受到烯醇化物上的吸电子取代基的阻碍,并且在 β 位具有烷基取代基的烯醇化物配合物的反应发生速率与在该位置缺少烷基取代基的配合物的反应速率相似. 尽管电子效应对烯醇配合物的反应速率有趋势以及烯醇和烷基配体