| 1391634-22-2

• CAS: 1391634-22-2
• 化学式: C₂F₆NO₄S₂*C₁₀H₁₀Co
• 分子量: 469.331
• InChiKey: XOVDNEQXHXXQNX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  bis(cyclopentadienyl)cobalt(III) hexafluorophosphate 、 双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺钾 以 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以87.9%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  含双（全氟烷基磺酰基）酰胺阴离子的钴ce盐的晶体结构和相变动力学：阴离子中碳氟化合物链的显着奇偶效应

  摘要：

  钴ce盐与双（全氟烷基磺酰基）酰胺（C n F 2 n +1 SO 2）2 N阴离子的晶体结构和热性质[ n = 0（1），1（1 a），2（1 b），3（研究了1 c）和4（1 d）]和1,1,2,2,3,3-六氟丙烷-1,3-二磺酰酰胺阴离子（2）。在这些固体中，阳离子围绕其C 5轴被四个阴离子包围，这些局部结构的堆叠形成了两种组装结构。在偶数n（1，1 b和1 d），阳离子和阴离子交替排列以在晶体中形成混合堆栈柱。相反，在具有奇数n（1 a和1 c）的盐中，阳离子和阴离子独立地形成分离的色谱柱。从晶体到熔体的相变熵之和也观察到奇偶效应。所有的盐在固态下均表现出相变。在1，1 a和2中，相转变为最低温度相，同时伴随着阴离子的有序无序和空间群的对称性降低，这导致了离子对的形成。固态131a和1b上的C NMR测量显示，阳离子在高温相中的分子运动增强。

  DOI：

  10.1002/chem.201300186

文献信息

• Reactant or reagent? Oxidation of H₂ at electronically distinct nickel-thiolate sites [Ni₂(μ-SR)₂]⁺ and [Ni–SR]⁺
  作者：Felix Koch、Andreas Berkefeld

  DOI：10.1039/c8dt00275d

  日期：——

  work reports on a mechanistic study of stoichiometric H2 oxidation at electronically distinct [Ni2(μ-SR)2]+ and [Ni–SR]+ structures that derive from the same 1,4-terphenyldithiophenol ligand. In this context, the effect of metal containing side-products such as [HNi(PMe3)4]+ on overall H2 oxidation reactivity displayed by Ni–S structures has been investigated quantitatively in addition to external parameters

  Lewis酸性金属与Brønsted/ Lewis碱性硫供体之间的化学键提供具有功能特性的MS结构，该特性与多种过程（例如H 2的裂解）有关。由于稳定的配体支架的电子特性不同，因此很难直接比较分子M–S结构之间的反应性。这项工作报告了化学计量H 2氧化机理的研究，该机理是从相同的1,4-叔苯基二硫代苯酚配体衍生的电子不同的[Ni 2（μ-SR）2 ] +和[Ni-SR] +结构上。在这种情况下，诸如[HNi（PMe 3）4 ] +上整体ħ 2氧化反应显示采用Ni-S结构已经在除了外部参数，如溶剂和H定量研究2的压力。
• Oxygen–Oxygen Bond Cleavage and Formation in Co(II)-Mediated Stoichiometric O₂ Reduction via the Potential Intermediacy of a Co(IV) Oxyl Radical
  作者：Lucie Nurdin、Denis M. Spasyuk、Laura Fairburn、Warren E. Piers、Laurent Maron

  DOI：10.1021/jacs.8b07726

  日期：2018.11.28

  a novel dianionic pentadentate ligand system that enabled a detailed mechanistic investigation of the protonation of a cobalt(III)-cobalt(III) peroxo dimer, a known intermediate in oxygen reduction catalysis to hydrogen peroxide. It was shown that double protonation occurs rapidly and leads to a low-energy O-O bond cleavage step that generates a Co(III) aquo complex and a highly reactive Co(IV) oxyl

  在对替代能源方案具有重要意义的反应中，需要金属催化剂来克服动力学和热力学困难的过程。通常，高氧化态、高能金属氧代中间体被提议作为涉及 OO 键断裂和形成的基本步骤的介体，但由于这些物种的短暂性质，这些步骤的机制难以研究。在这里，我们利用了一种新型的双阴离子五齿配体系统，该系统能够对钴 (III)-钴 (III) 过氧二聚体的质子化进行详细的机理研究，钴 (III)-钴 (III) 过氧化二聚体是氧还原催化过氧化氢的已知中间体。结果表明，双质子化迅速发生并导致低能 OO 键裂解步骤，产生 Co(III) 水络合物和高反应性 Co(IV) 氧基阳离子。后者通过化学拦截和同位素标记实验在计算和实验上进行了探测。在不存在竞争性化学试剂的情况下，它在与水氧化中析氧步骤中形成 OO 键高度相关的步骤中二聚化并消除分子氧。因此，该研究表明，在用 2 当量的 Co(II) 将 O2 化学计量还原为 H2O