tricyclohexylphosphine(1,5-hexadiene)nickel | 74945-90-7

• 英文名称: tricyclohexylphosphine(1,5-hexadiene)nickel
• CAS: 74945-90-7
• 化学式: C₂₄H₄₃NiP
• 分子量: 421.269
• InChiKey: FWOKETUAKXCRAW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tricyclohexylphosphine(1,5-hexadiene)nickel 、 异氰酸苯酯 以 乙醚 为溶剂， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  镍（0）-邻氨基苯甲酸酯和碳环己烯酰胺α，ω-二烯和苯基异氰酸酯

  摘要：

  异氰酸苯基酯与1,5-己二烯和（配体）镍（0）系统容易反应，通过在-10°C下CC偶联形成两个区域异构的氮杂尼克-五环配合物。在变暖时，随后的反应最终通过分子内环化产生五元碳环酰胺。已经发现，通过使用特殊的实验程序-将异氰酸酯连续缓慢地添加到含有二烯和镍（0）配合物的溶液中-该反应可以催化进行。通过这种方法，1,6-庚二烯同时生成碳环酰胺和无环酰胺。提出并详细讨论了催化循环。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(87)80256-5
• 作为产物：
  描述：

  bis(η3-allyl)nickel(II) 、 三环己基膦 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 以78.3%的产率得到tricyclohexylphosphine(1,5-hexadiene)nickel
  参考文献：
  名称：

  过渡金属烯丙基：IV。的（η 3 -烯丙基）2个中号络合物镍，钯和铂的：与叔膦反应

  摘要：

  一系列的1：1个加合物已制备通过处理双- η 3 -烯丙基镍，钯和铂与叔膦的络合物。在晶体它们在溶液中的结构以及研究已显示，既18电子（η 3 -烯丙基）2 ML络合物以及16电子（η 1 -烯丙基） - （η 3 -烯丙基）M可能会形成L复合物。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)81073-6

文献信息

• Mechanistic Study of an Improved Ni Precatalyst for Suzuki–Miyaura Reactions of Aryl Sulfamates: Understanding the Role of Ni(I) Species
  作者：Megan Mohadjer Beromi、Ainara Nova、David Balcells、Ann M. Brasacchio、Gary W. Brudvig、Louise M. Guard、Nilay Hazari、David J. Vinyard

  DOI：10.1021/jacs.6b11412

  日期：2017.1.18

  function at room temperature. Mechanistic studies on precatalyst activation and the speciation of nickel during catalysis reveal that Ni(I) species are formed in the catalytic reaction via two different pathways: (i) the precatalyst (dppf)Ni(o-tolyl)(Cl) undergoes comproportionation with the active Ni(0) species; and (ii) the catalytic intermediate (dppf)Ni(Ar)(sulfamate) (Ar = aryl) undergoes comproportionation

  对于 Suzuki-Miyaura 偶联反应，镍预催化剂可能是传统钯预催化剂的更可持续的替代品。目前，Suzuki-Miyaura 偶联反应引起了人们极大的兴趣，该反应涉及容易获得的酚类衍生物，例如氨基磺酸芳基酯，因为氨基磺酸酯部分可以作为一个导向基团，用于在交叉偶联之前对亲电子试剂的芳香骨架进行预官能化。通过评估 Ni(0)、(I) 和 (II) 氧化态的配合物，我们报告了一种前催化剂，(dppf)Ni(o-tolyl)(Cl) (dppf = 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene )，对于涉及芳基氨基磺酸酯和硼酸的 Suzuki-Miyaura 偶联反应，与其他报道的系统相比，该反应在显着更低的催化剂负载和更温和的反应条件下运行。在某些情况下，它甚至可以在室温下工作。对催化剂前体活化和催化过程中镍形态形成的机理研究表明，Ni(I) 物种在催化反应中通过两种不同的途径形成：(i)