[(N[2-PiPr2-4-methylphenyl]2)Ti(CH2tBu)(η2-CH2=CH-(CH2)3CH3)] | 1312365-55-1

• 英文名称: [(N[2-PiPr2-4-methylphenyl]2)Ti(CH2tBu)(η2-CH2=CH-(CH2)3CH3)]
• 英文别名: [(N[2-PⁱPr₂-4-methylphenyl]₂)Ti(CH₂tBu)(η²-CH2=CH-(CH₂)₃CH₃)]；[(PNP)Ti(CH₂tBu)(η²-CH2=CH-(CH₂)₃CH₃)]；[Ti(PNP)(CH₂tBu)(η²-CH₂CH(nBu))]；[titanium(N[2-P(iPr)2-4-methylphenyl]₂)(CH₂tBu)(η²-CH₂CH(nBu))]
• CAS: 1312365-55-1
• 化学式: C₃₇H₆₃NP₂Ti
• 分子量: 631.741
• InChiKey: UKOILBASANMMFD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(N[2-PiPr2-4-methylphenyl]2)Ti(CH2tBu)(η2-CH2=CH-(CH2)3CH3)] 以 乙醚 为溶剂， -35.0~40.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 1.0h， 生成 [(PNP)Ti(CH₂tBu)(TPP)]
  参考文献：
  名称：

  乙烷、丙烷、直链烷烃 C4-C8 和一些环烷烃通过钛-碳多键的室温脱氢

  摘要：

  瞬态钛新戊炔，[(PNP)Ti≡C(t)Bu] (A; PNP(-)≡N[2-P(i)Pr2-4-甲基苯基]2(-))，在室温超过 24 小时，通过连续的 1,2-CH 键加成和 β-氢提取得到 [(PNP)Ti(η(2)-H2C=CH2)(CH2(t)Bu)] (1)。中间体 A 也可以将丙烷脱氢为丙烯，尽管不完全，以及线性和挥发性烷烃 C4-C6 可形成可分离的 α-烯烃配合物 [(PNP)Ti(η(2)-H2C=CHR)( CH2(t)Bu)]（R = CH3 (2)、CH2CH3 (3)、(n)Pr (4) 和 (n)Bu (5)）。配合物 1-5 可以由 [(PNP)Ti=CH(t)Bu(OTf)] 和相应的烷基化试剂 LiCH2CHR (R = H, CH3(unstable), CH2CH3, (n)Pr, and ( n) 不)。烯烃配合物 1 和 3-5 均已通过多种多核

  DOI：

  10.1021/ja4060178
• 作为产物：
  描述：

  正己烷 、 (N[2-PⁱPr₂-4-methylphenyl]₂)Ti=CH^tBu(CH₂^tBu) 以64.2%的产率得到[(N[2-PiPr2-4-methylphenyl]2)Ti(CH2tBu)(η2-CH2=CH-(CH2)3CH3)]
  参考文献：
  名称：

  乙烷、丙烷、直链烷烃 C4-C8 和一些环烷烃通过钛-碳多键的室温脱氢

  摘要：

  瞬态钛新戊炔，[(PNP)Ti≡C(t)Bu] (A; PNP(-)≡N[2-P(i)Pr2-4-甲基苯基]2(-))，在室温超过 24 小时，通过连续的 1,2-CH 键加成和 β-氢提取得到 [(PNP)Ti(η(2)-H2C=CH2)(CH2(t)Bu)] (1)。中间体 A 也可以将丙烷脱氢为丙烯，尽管不完全，以及线性和挥发性烷烃 C4-C6 可形成可分离的 α-烯烃配合物 [(PNP)Ti(η(2)-H2C=CHR)( CH2(t)Bu)]（R = CH3 (2)、CH2CH3 (3)、(n)Pr (4) 和 (n)Bu (5)）。配合物 1-5 可以由 [(PNP)Ti=CH(t)Bu(OTf)] 和相应的烷基化试剂 LiCH2CHR (R = H, CH3(unstable), CH2CH3, (n)Pr, and ( n) 不)。烯烃配合物 1 和 3-5 均已通过多种多核

  DOI：

  10.1021/ja4060178

文献信息

• Room-Temperature Ring-Opening of Quinoline, Isoquinoline, and Pyridine with Low-Valent Titanium
  作者：Seung-yeol Baek、Takashi Kurogi、Dahye Kang、Masahiro Kamitani、Seongyeon Kwon、Douglas P. Solowey、Chun-Hsing Chen、Maren Pink、Patrick J. Carroll、Daniel J. Mindiola、Mu-Hyun Baik

  DOI：10.1021/jacs.7b07433

  日期：2017.9.13

  intramolecular C-H bond activation across the imide moiety in 1 occurs to form 2, and thermolysis reverses this process. The reaction of 2 equiv of isoquinoline (Iq) with intermediate [(PNP)Ti(CH2tBu)] results in regioselective cleavage of the C1═N2 and C1-H bonds, which eventually couple to form complex 3, a constitutional isomer of 1. Akin to 1, the transient [(PNP)Ti(CH2tBu)] complex can ring-open

  配合物 (PNP)Ti=CHtBu(CH2tBu) (PNP = N[2-PiPr2-4-methylphenyl]2-) 通过形成瞬态低价钛烷基物质 [(PNP)Ti(CH2tBu )]，它在室温下与 2 当量的喹啉 (Q) 反应形成 H3CtBu 和 Ti(IV) 物种，其中 Q 的受阻较少的 C2=N1 键断裂并耦合到另一个等效的 Q。该反应是一个带有环酰胺基团的酰亚胺，(PNP)Ti=N[C18H13N] (1)。在光解条件下，1 中酰亚胺部分的分子内 CH 键活化发生形成 2，热解逆转了这一过程。2 当量的异喹啉 (Iq) 与中间体 [(PNP)Ti(CH2tBu)] 的反应导致 C1=N2 和 C1-H 键的区域选择性裂解，最终偶联形成配合物 3，即 1 的结构异构体。类似于 1，瞬态 [(PNP)Ti(CH2tBu)] 复合物可以开环并偶联两个吡啶分子，以产生 1 的紧密类似物，复合物