次价态
铟(I)的
水溶液与[(NH(3))(5)Ru(III)(Lig)](3+)类型的氧化剂反应,其中第六个
配体“ Lig”为缺少允许内球架桥的组。反应
化学计量符合关系式In(I)+ 2Ru(III)-> In(III)+ 2Ru(II)。动力学曲线与由亚稳态In(II)形成引发的两步序列一致,然后In(II)与Ru(III)快速反应。此系列中确定速率的步骤的速率常数(k(Ru,In)值)与将相应的(NH(3))(5)Co(III)氧化剂还原为V(2 +)( aq),Cr(2 +)(aq),Eu(2 +)(aq)和U(3 +)(aq),即使对于每次比较,所选的两个系列都没有
金属中心。这意味着由一个N供体
配体替换为另一个而引起的DeltaG()(氧化还原)的变化几乎独立于净转移中涉及的
金属中心。在Marcus模型的框架中考虑的(NH(3))(6)Ru(3+)的还原速率导致估计的速率常数为10(-9)M(-1)s(-