[(η5-pentabenzylcyclopentadienyl)Mo(CO)3(BF4)] | 1060751-97-4

• 英文名称: [(η5-pentabenzylcyclopentadienyl)Mo(CO)3(BF4)]
• 英文别名: [Mo(CO)3(pentabenzylcyclopentadienyl)(FBF3)]
• CAS: 1060751-97-4
• 化学式: C₄₃H₃₅BF₄MoO₃
• 分子量: 782.494
• InChiKey: IQKSPTSKRVZBQW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η5-pentabenzylcyclopentadienyl)Mo(CO)3(BF4)] 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 [Mo(CO)4(η5-pentabenzylcyclopentadienyl)][BF4]*CH2Cl2
  参考文献：
  名称：

  Hydride Abstraction from [MCp^Bz(CO)₃H] (M = Mo, W; Cp^Bz = C₅(CH₂Ph)₅): New Cationic Complexes Stabilized by η⁵:η²-C₅H₄:C₆H₅ Bonding of the Pentabenzylcyclopentadienyl Ligand

  摘要：

  Hydride abstraction from [MCpBz(CO)(3)H] (M = Mo, W; Cp8z = C-5(CH2Ph)(5)) using trityl cations led to [M{eta(5):eta(2)-C(5)Bz(4)CH(2)Ph}(CO)(3)]BArF (BArF = B(3,5-C6H3(CF3)(2))(4); M = Mo (3), W (4)) or [MCpBz(CO)(3)(FBF3)] (M = Mo (5), W (6)) depending on the trityl counterions. The stabilization of the acidic metal centers in 3 and 4 is made through the coordination of a C=C bond of one phenyl ring, generating ansa-bridged cyclopentadienyl phenyl carbonyl complexes. 5 and 6 are zwitterionic compounds stabilized by the coordination of the BF4 anion. An exchange process between coordinated and noncoordinated phenyl rings occurs in dichloromethane solutions of 3. VT NMR experiments gave the exchange rate at various temperatures and Delta G double dagger(298) = 10.1 +/- 0.2 kcal mol(-1). In 4 the phenyl bonding is static at room temperature, on the NMR time scale. Reactions of 3 and 4 with CO and H2O led to [MCpBz(CO)(4)]BArF (M = Mo (7), W (8)) and [MCpBz(CO)(3)(OH2)]BArF (M = Mo (11), W (12)). In CH2Cl2 solutions 3 and 4 convert slowly to 7 and 8, respectively. DFT calculations attest to the stability of 3 to H2O bonding and also show that the replacement of phenyl coordination by CO is a favorable process (Delta H = -13.8 kcal mol(-1)).

  DOI：

  10.1021/om300070m
• 作为产物：
  描述：

  [(η5-pentabenzylcyclopentadienyl)Mo(CO)3(O=CMe2)]BF4 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 [(η5-pentabenzylcyclopentadienyl)Mo(CO)3(BF4)] 、 [(η5-pentabenzylcyclopentadienyl)Mo(CO)3(ClCH2Cl)]BF4
  参考文献：
  名称：

  戊五苄基环戊二烯基氢化钼催化剂对酮的离子加氢†

  摘要：

  提出了[MoCp Bz（CO）3 H]（Cp Bz =五苄基环戊二烯基）作为3-戊酮离子加氢催化剂前体的反应性的研究。的配合物[MCP的Bz（CO）3光学传递函数]（M =钼（3），W（4）），[MOCP的Bz（CO）3（O═CEt 2）] BF 4（9），和[MOCP的Bz（描述了CO）3（O ＝ CMe 2）] BF 4（12）。9 +和[MoCp Bz（CO）3（OHCHEt 2）] +（8 +）在催化条件下通过NMR鉴定。[WCp Bz（CO）3 H]与三氟甲磺酸反应生成[WCp Bz（CO）3（H）2 ] +（7 +），通过NMR鉴定为二氢化物络合物。根据实验结果和DFT计算得出的机理建议，讨论了空间和电子效应对催化剂活性的影响。所提出的机理包括由二氢化物Mo（IV）配合物促进的丙酮O原子的质子化，然后使氢化物从金属中心转移到羰基C原子的速度更慢。结果表明产物（异丙醇）和反应物（

  DOI：

  10.1021/om800379z