(-)-(S)-4-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-3-methyl-thiobutyric acid S-ethyl ester | 948859-72-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (-)-(S)-4-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-3-methyl-thiobutyric acid S-ethyl ester
• 英文别名: S-ethyl (3S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methylbutanethioate
• CAS: 948859-72-1
• 化学式: C₂₃H₃₂O₂SSi
• 分子量: 400.657
• InChiKey: PBORWIZPIUACGI-IBGZPJMESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.87
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(S)-4-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-3-methyl-thiobutyric acid S-ethyl ester 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 三乙基硅烷 、 二异丁基氢化铝 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 296.02h， 生成 (-)-(2S,4S,6S,8S,10S,12S,14S)-tert-butyl-(2,4,6,8,10,12,14-heptamethyl-triacontyloxy)-diphenyl-silane
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Asymmetric Synthesis of Phthioceranic Acid, a Heptamethyl-Branched Acid from Mycobacterium tuberculosis

  摘要：

  The first total synthesis of phthioceranic acid (1) has been achieved by an iterative catalytic asymmetric 1,4-addition protocol. This method provides a robust and high-yielding route for the preparation of 1,3-oligomethyl (deoxypropionate) arrays. After the desired number of methyl groups has been introduced, these arrays can be further functionalized at both ends to polymethyl-substituted lipids such as phthioceranic acid, a heptamethyl-branched fatty acid from the virulence factor Sulfolipid-I (2), found in Mycobacterium tuberculosis.

  DOI：

  10.1021/ol071078o
• 作为产物：
  描述：

  2-(叔丁基二苯基硅氧基)乙醇 在 Josiphos 、 copper(I) bromide 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 生成 (-)-(S)-4-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-3-methyl-thiobutyric acid S-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  （-）-rasfonin的简明不对称合成†

  摘要：

  使用CuBr / JosiPhos催化的MeMgBr和Feringa's的迭代不对称共轭加成物已经开发了一种非常有效的凋亡诱导剂（-）-rasfonin全合成方法 丁烯内酯。

  DOI：

  10.1039/c1ob06700a

文献信息

• Total synthesis, stereochemical elucidation and biological evaluation of Ac₂SGL; a 1,3-methyl branched sulfoglycolipid from Mycobacterium tuberculosis
  作者：Danny Geerdink、Bjorn ter Horst、Marco Lepore、Lucia Mori、Germain Puzo、Anna K. H. Hirsch、Martine Gilleron、Gennaro de Libero、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1039/c2sc21620e

  日期：——

  part of a vaccine. Here, we report the first asymmetric total synthesis of 1. Two approaches were developed for the synthesis of hydroxyphthioceranic acid (4), its polypropionate part, thereby establishing the absolute stereochemistry of the C17 hydroxyl function to be of (R)-configuration. Subsequently, 4 was regioselectively connected to the trehalose core and after selective sulfation and a final

  结核分枝杆菌（TB）的病原体结核分枝杆菌继续代表具有挑战性的病原体，导致许多人死亡。该病原体持续存在的原因是细胞包膜成分，它由长尾（糖）脂质组成，参与宿主免疫应答的调节。在细胞被膜中发现的二酰化磺基糖脂Ac 2 SGL（1）是一种有效的抗原，可刺激针对TB的免疫反应。该观察结果表明将1作为疫苗的一部分使用。在这里，我们报告的第一不对称全合成1。开发了两种方法合成羟基苯硫醚酸（4），其聚丙烯酸酯部分，从而确定C17羟基官能团的绝对立体化学为（R）-构型。随后，将4个区域选择性地连接至海藻糖核，并且在选择性硫酸化和最后的四倍脱保护步骤之后，获得纯的1。合成和天然1的身份已通过NMR和质量分析证实，此外，合成1的生物学功能与1相同，并激活了对1的最小结构修饰高度敏感的CD1b限制性和Ac 2 SGL特异性T细胞。具有相同的效力。提出了模型研究以指出1的结构特征，这些特征对于与抗原呈递分子CD1b和T细胞受体的结合很重要。
• Formal Synthesis of the Anti-Angiogenic Polyketide (−)-Borrelidin under Asymmetric Catalytic Control
  作者：Ashoka V. R. Madduri、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1002/chem.201001284

  日期：——

  potent anti‐angiogenesis activity. This paper describes its formal total synthesis by the most efficient route to date. This modular approach takes optimal benefit of asymmetric catalysis and permits the synthesis of analogues; in addition, the high yields and selectivities obtained eliminate the need for separation of stereoisomers. The upper half of borrelidin has been accessed by iterative copper‐catalysed

  硼瑞林（1）是一种聚酮化合物，具有极强的抗血管生成活性。本文通过迄今为止最有效的方法描述了其正式的全合成方法。这种模块化方法利用了不对称催化的最佳优势，并允许合成类似物。另外，获得的高产率和选择性消除了分离立体异构体的需要。硼氢化利丁的上半部分已通过铜催化的甲基溴的不对称共轭铜的迭代添加而获得，而分子下半部分的合成是通过不对称加氢和交叉甲基化作为关键步骤而实现的。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Mycolipenic and Mycolipanolic Acid
  作者：Bjorn ter Horst、Jeroen van Wermeskerken、Ben L. Feringa、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1002/ejoc.200901120

  日期：2010.1

  The first asymmetric synthesis of mycolipenic acid and mycolipanolic acid by using an improved iterative procedure involving catalytic asymmetric conjugate addition of MeMgBr as the key step is described. Mycolipenic and mycolipanolic acid are obtained in 11 steps with perfect stereocontrol, and both acids are identical to their counterparts from natural sources.

  描述了通过使用改进的迭代程序，包括 MeMgBr 的催化不对称共轭加成作为关键步骤，首次不对称合成霉烯酸和霉烯酸。Mycolipenic 和 mycolipanolic 酸是通过 11 个步骤获得的，具有完美的立体控制，这两种酸与来自天然来源的对应物相同。
• Total Synthesis of the Alleged Structure of Crenarchaeol Enables Structure Revision**
  作者：Mira Holzheimer、Jaap S. Sinninghe Damsté、Stefan Schouten、Remco W. A. Havenith、Ana V. Cunha、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1002/anie.202105384

  日期：2021.8.2

  The 66-membered macrocycle possesses a unique chemical structure featuring 22 mostly remote stereocenters, and a cyclohexane ring connected by a single bond to a cyclopentane ring. Herein we report the first total synthesis of the proposed structure of crenarchaeol. Comparison with natural crenarchaeol allowed us to propose a revised structure of crenarchaeol, wherein one of the 22 stereocenters is

  Crenarchaeol 是一种甘油二烷基甘油四醚脂质，仅在奇古菌门古生菌中产生。这种跨膜脂质无疑是所有已知古菌脂质中结构最复杂的，也是有机地球化学中的标志性分子。66 元大环具有独特的化学结构，其特征是 22 个主要是远程立体中心，以及一个环己烷环，环己烷环通过单键连接到环戊烷环。在此，我们报告了所提出的 crenarchaeol 结构的首次全合成。与天然 crenarchaeol 的比较使我们能够提出 crenarchaeol 的修订结构，其中 22 个立体中心之一是倒置的。
• Asymmetric total synthesis of a putative sex pheromone component from the parasitoid wasp <i>Trichogramma turkestanica</i>
  作者：Danny Geerdink、Jeffrey Buter、Teris A van Beek、Adriaan J Minnaard

  DOI：10.3762/bjoc.10.71

  日期：——

  Virgin females of the parasitoid wasp Trichogramma turkestanica produce minute amounts of a sex pheromone, the identity of which has not been fully established. The enantioselective synthesis of a putative component of this pheromone, (6S,8S,10S)-4,6,8,10-tetramethyltrideca-2E,4E-dien-1-ol (2), is reported as a contribution to this identification. Catalytic asymmetric conjugate addition of methylmagnesium bromide and stereoselective Horner–Wadsworth–Emmons olefinations are used as the key steps, and 2 was obtained in 16 steps with an overall yield of 4.4%.

  寄生性蜂Trichogramma turkestanica的处女雌性产生微量的性信息素，其身份尚未完全确定。这篇文章报告了一种假定为该信息素成分的(6S,8S,10S)-4,6,8,10-四甲基十三烯-2E,4E-二醇(2)的对映选择性合成，作为对其鉴定的贡献。催化不对称共轭加成甲基溴化镁和立体选择性Horner–Wadsworth–Emmons烯烃化反应被用作关键步骤，2经过16个步骤得到，总收率为4.4%。