| 515161-02-1

• CAS: 515161-02-1
• 化学式: C₆₂H₅₂IrOP₂*F₆Sb
• 分子量: 1303.0
• InChiKey: LNKSKDFDKQOCAD-UHFFFAOYSA-H

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  antimony(5+);iridium(3+);[(1E)-4-phenylbuta-1,3-dienyl]benzene;2,3,4,8-tetrahydronaphthalen-8-id-1-one;triphenylphosphane;hexafluoride 以 二氯甲烷 为溶剂， 以89%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  来自具有双亚乙烯基重排的炔双插入的稀有 η2-丁二烯基配合物

  摘要：

  稀有的具有弱 Ir...C 键的 eta2-丁二烯基 Ir(III) 配合物由 1-炔双插入与独立的双炔到亚乙烯基重排形成。分离出反应中间体，标记和交叉实验表明炔烃与亚乙烯基重排的分子内性。

  DOI：

  10.1021/ja0297281

文献信息

• Electronic and Steric Effects in the Insertion of Alkynes into an Iridium(III) Hydride
  作者：Xingwei Li、Tiffany Vogel、Christopher D. Incarvito、Robert H. Crabtree

  DOI：10.1021/om049271z

  日期：2005.1.1

  relatively electron-rich alkynes (PhC⋮CH, PhCH2C⋮CH, and p-OMeC6H4C⋮CH), double insertion occurs stepwise, each alkyne undergoing rearrangement to a vinylidene intermediate independently to afford an iridium(III) η2-butadienyl. In the first alkyne insertion, deuterium labeling and crossover experiments confirm that the alkyne to vinylidene rearrangement is intraligand. Both a vinyl and a vinylidene intermediate

  将多种炔烃插入反式-[IrH（PPh 3）2（C（Ph）CHC（O）Me）（丙酮）] +（1）的Ir-H键中会遵循三种不同的路线，具体取决于炔烃结构。对于相对富电子的炔烃（PhC⋮CH，PhCH 2 C⋮CH和p -OMeC 6 H 4 C⋮CH），分步进行两次插入，每个炔烃独立进行重排成亚乙烯基中间体，得到铱（III） η 2-丁二烯基。在第一次炔烃插入中，氘标记和交叉实验证实炔烃至亚乙烯基的重排是配体内。在第一次插入过程中，乙烯基中间体和亚乙烯基中间体均被捕获并分离。在第二次炔烃插入中，分离出CH有害中间体。贫电子炔烃（p -CF 3 C 6 H 4 C⋮CH和p -NO 2 C 6 H 4 C⋮CH）也经历两次插入1的过程，但使用p -CF 3 C 6 H 4进行氘标记实验C⋮CD表示可逆的C（sp）-H氧化加成。高极化炔烃[R 1 C⋮CC（O）R 2 ]插入1仅发生一次，即使R 1