CpCp*HfH(μ-H)B(C6F5)3 | 378791-41-4

• 英文名称: CpCp*HfH(μ-H)B(C6F5)3
• 英文别名: [(η(5)-C5Me5)(η(5)-C5H5)HfH(μ-H)B(C6F5)3]；(cyclopentadienyl)(pentamethylcyclopentadienyl)HfH(μ-H)B(C6F5)3
• CAS: 378791-41-4
• 化学式: C₃₃H₂₂BF₁₅Hf
• 分子量: 892.815
• InChiKey: ZIMHFTFGQSECRV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [(η(5)-C5Me5)(η(5)-C5H5)HfSi(SiMe3)3][MeB(C6F5)3] 、 1,1,1,3,3,3-hexamethyltrisilane 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 CpCp*HfH(μ-H)B(C6F5)3
  参考文献：
  名称：

  阳离子铪甲硅烷基配合物及其在具有 Si-H 和 C-H 键的 σ-键复分解过程中增强的反应性

  摘要：

  混合环甲硅烷基甲基络合物 CpCp*Hf[Si(SiMe3)3]Me (4) 与 B(C6F5)3 在溴苯-d5 中反应生成两性离子铪甲硅烷基络合物 [CpCpHfSi(SiMe3)3][MeB(C6F5) )3] (7)，在溶液中至少稳定 12 小时。将 PhSiH3 添加到 7 中可快速生成 HSi(SiMe3)3、CpCp*HfH(mu-H)B(C6F5)3 和低聚硅烷产品。CpCp*Hf(SiR3)Me (SiR3 = SitBuPh2, SiHMes2) 与 B(C6F5)3 的反应迅速产生定量产率的 HSiR3 以及未知的含铪物种。然而，Cp2Hf(SiR3)Me (SiR3 = Si(SiMe3)3 (8), SitBuPh2 (9), SiPh3 (10)) 与 B(C6F5)3 的反应定量地产生了相应的阳离子铪甲硅烷基配合物 12-14。复合物 Cp2Hf(SitBuPh2)(mu-Me)B(C6F5)3

  DOI：

  10.1021/ja030024g

文献信息

• Enhanced Reactivity of Cationic Hafnocene Complexes toward σ-Bond Metathesis Reactions. Si−H and Si−C Bond Activations in Stoichiometric and Catalytic Organosilane Conversions
  作者：Aaron D. Sadow、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/om0210107

  日期：2003.8.1

  steps led to a study directly comparing neutral, zwitterionic, and cationic derivatives of CpCp*Hf− in reactions with silanes. In stoichiometric transformations, comparisons of the reactivities of CpCp*HfMe2 (1), CpCp*HfMe(OTf) (2), CpCp*HfMe(μ-Me)B(C6F5)3 (3), and [CpCp*HfMe][B(C6F5)4] (4) with organosilanes indicate that the cationic character in the complex influences the activity of the Hf−Me bond

  对开发用于涉及σ键复分解步骤的过程的高活性催化剂的兴趣导致了直接比较CpCp * Hf-在与硅烷反应中的中性，两性离子和阳离子衍生物的研究。在化学计量转换中，比较CpCp * HfMe 2（1），CpCp * HfMe（OTf）（2），CpCp * HfMe（μ-Me）B（C 6 F 5）3（3）和[CpCp * HfMe] [B（C 6 F 5）4 ]（4）与有机硅烷的关系表明复合物中的阳离子特性会影响Hf-Me键对与Si-H键反应的活性。两性离子氢化ha配合物还可以观察到PhSiH 3催化σ键复分解反应的增强活性。中性CpCp * HfHCl（7）与PhSiH 3缓慢反应，形成低聚物，而两性离子CpCp * HfH（μ-H）B（C 6 F 5）3（6）发生反应。速度提高10倍，同时激活PhSiH 3的Si-C和Si-H键，从而产生了再分布和脱氢偶联产物。相同的实验速率定律（速率∝ [催化剂]
• Enhanced Reactivity of Cationic vs Neutral Hafnocene Complexes in Stoichiometric and Catalytic σ-Bond Metathesis Reactions Involving Si−H and Si−C Bonds
  作者：Aaron D. Sadow、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/om010737c

  日期：2001.10.1

  A comparison of the cation-like complex CpCp*HfH(mu -H)B(C6F5)(3) with the neutral analogue CpCp*HfHCl reveals increased activity toward sigma -bond metathesis for the more electrophilic, cationic complex. A catalytic transformation of PhSiH3 to Ph2SiH2 and SiH4 by CpCp*HfH(mu -H)B(C6F5)(3) appears to occur by sigma -bond metathesis of the Si-C bond, which occurs concurrently with dehydropolymerization to highly crosslinked polysilanes.