the iodo-complexes. The pyramidal inversion energies are very dependent upon ligand ring size; those for five- and six-membered rings are comparable with complexes of linear sulphides, but the complexes of four-membered rings show a considerable heightening of the pyramidal sulphur inversion barrier. For the complexes of the three-membered ring sulphides no inversion was detectable up to the temperature
该系列复合物的反式- [MX 2 [图形省略] R 2)Ñ } 2 ](M =
钯II或Pt II ; X =
氯,
溴,或I; R = H和/或Me; ñ = 2 –5)已合成,并且已通过带形拟合方法对它们的可变温度nmr光谱进行了精确分析,以确定在
硫原子处发生
金字塔倒置的势垒。
氯配合物中的势垒能比相应的
溴化物高2–3 kJ mol –1,而
溴化物则为4–5 kJ mol –1高于
碘复合物。
金字塔形反转能量非常依赖于
配体环的大小。五元环和六元环的那些与线性
硫化物的配合物相当,但是四元环的配合物显示出
金字塔形
硫转化阻挡层的显着提高。对于三元环
硫化物的络合物,直到分解开始的温度都没有检测到反转,这是在二烷基
硫化物金属络合物中这种刚性的第一个报道实例。