摘要:
PH,P-OR 取代的磷烷配合物 3a-e 已通过两种方法合成:(1) 2H-氮杂膦配合物 1 与甲醇、正丁醇或乙二醇单甲醚的热反应 (3b,c,e)或 (2) P-氯膦配合物 2 与适当的酚钠盐 (3a,d) 的反应。所有配合物 3a-e 均以良好的收率获得,并通过 NMR、IR、MS 和元素分析进行了充分表征。此外,3a、3d 和 3e 的结构通过 X 射线分析得到明确证实。在 12-crown-4 存在下使用二异丙基氨基锂对配合物 3a-e 进行去质子化,产生了 4a-e 类膦配合物,其表现出低场 31P 共振和小的钨-磷耦合常数。对配合物 4a-c,e 反应性的研究揭示了一种“磷酰胺型”反应性,并且仅针对配合物 4d,