trans-ReOCl2[OCMe2CMe3OP(CMe2CMe2O]pyridine | 887644-18-0

• 英文名称: trans-ReOCl2[OCMe2CMe3OP(CMe2CMe2O]pyridine
• 英文别名: trans-[ReOCl2(OC(CH3)2C(CH3)2OP(OC(CH3)2C(CH3)2O))(C5H5N)
• CAS: 887644-18-0
• 化学式: C₁₇H₂₉Cl₂NO₅PRe
• 分子量: 615.508
• InChiKey: LNWWBXHDMKITQE-UHFFFAOYSA-L

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-ReOCl2[OCMe2CMe3OP(CMe2CMe2O]pyridine 以 甲苯 为溶剂， 以73%的产率得到cis-[ReOCl2(P(OCMe2CMe2O)2)(C5H5N)]
  参考文献：
  名称：

  铼 (V) 配合物的氧代实体控制的非对映异构体特性 ReOX2(P~O)py [X = Cl, Br, I; P~O = (OCMe2CMe2O)POCMe2CMe2O(1-); py = 吡啶]：合成和分子和晶体结构表征

  摘要：

  ReOX2(P~O)py 复合物非对映体的稳定性由氧实体 O=Re(-O~P) 的排列决定，表现在分子识别和结晶行为 [X = Cl, Br, I; P~O = (OCMe2CMe2O)POCMe2CMe2O(1-); py = 吡啶]。对于 X = Cl 和 Br，可以同时获得手性顺式 [OC-6-52] 和非手性反式 [OC-6-15] 复合物，而对于 X = I，只能提供反式复合物。分子结构在 DFT 计算分析的帮助下使用 NMR IR 和 UV/Vis 光谱方法进行表征，并最终通过单晶 X 射线衍射方法得到证实。这些分析表明，由于手性顺式和非手性反式配合物的广泛 π 键合，最稳定的非对映异构体涉及轴向配置中的 O=Re(-O~P) oxo 排列，通过磷连接原子相互顺式增强，无论无论 X = Cl、Br 还是 I。 然而，固态中不同的分子内几何结构会导致与空间群 P212121 (X

  DOI：

  10.1002/ejic.200500434
• 作为产物：
  描述：

  cis-[ReOCl2(P(OCMe2CMe2O)2)(C5H5N)] 以 甲苯 为溶剂， 以72%的产率得到trans-ReOCl2[OCMe2CMe3OP(CMe2CMe2O]pyridine
  参考文献：
  名称：

  铼 (V) 配合物的氧代实体控制的非对映异构体特性 ReOX2(P~O)py [X = Cl, Br, I; P~O = (OCMe2CMe2O)POCMe2CMe2O(1-); py = 吡啶]：合成和分子和晶体结构表征

  摘要：

  ReOX2(P~O)py 复合物非对映体的稳定性由氧实体 O=Re(-O~P) 的排列决定，表现在分子识别和结晶行为 [X = Cl, Br, I; P~O = (OCMe2CMe2O)POCMe2CMe2O(1-); py = 吡啶]。对于 X = Cl 和 Br，可以同时获得手性顺式 [OC-6-52] 和非手性反式 [OC-6-15] 复合物，而对于 X = I，只能提供反式复合物。分子结构在 DFT 计算分析的帮助下使用 NMR IR 和 UV/Vis 光谱方法进行表征，并最终通过单晶 X 射线衍射方法得到证实。这些分析表明，由于手性顺式和非手性反式配合物的广泛 π 键合，最稳定的非对映异构体涉及轴向配置中的 O=Re(-O~P) oxo 排列，通过磷连接原子相互顺式增强，无论无论 X = Cl、Br 还是 I。 然而，固态中不同的分子内几何结构会导致与空间群 P212121 (X

  DOI：

  10.1002/ejic.200500434

文献信息

• Tuning enantioselectivity for crystallization-induced asymmetric synthesis of a conglomerating oxo-rhenium(v) complex
  作者：Witold K. Rybak、Anna Skarżyńska

  DOI：10.1039/c2nj40510e

  日期：——

  Crystallization-induced asymmetric synthesis of conglomerates could be an innovative and powerful tool in the enantioselective preparation of compounds without any chiral auxiliaries but with requirement of appropriate adjustment of the reaction conditions. It is demonstrated that synthesis of the conglomerating chiral oxo-rhenium(V) complex cis-[ReOCl2(P∼O)py] (P∼O = (OCMe2CMe2O)–POCMe2CMe2O(1−)), yielding practically racemate can be made extremely enantioselective by fine-tuning the reaction conditions.

  结晶诱导的同系物不对称合成是一种创新而强大的工具，可以在不使用任何手性助剂的情况下对映体选择性地制备化合物，但需要适当调整反应条件。实验证明，通过微调反应条件，可以极高的对映选择性合成可产生外消旋物的同系手性氧化铼（V）配合物 cis-[ReOCl2(P∼O)py] (P∼O = (OCMe2CMe2O)-POCMe2CMe2O(1-)) 。
• Efficient Asymmetry Generation in the Synthesis of Oxo-Rhenium(V) Complex cis-[ReOCl2{OCMe2CMe2OP(OCMe2CMe2O)}py]
  作者：Witold K. Rybak、Anna Skarżyńska、Tadeusz Głowiak

  DOI：10.1002/anie.200219501

  日期：2003.4.17