Rh(PhCOCHCO(CH₂)₂CH₃)(CO)(PPh₃) | 1123179-83-8

• 英文名称: Rh(PhCOCHCO(CH₂)₂CH₃)(CO)(PPh₃)
• 英文别名: monocarbonyl(1-phenylhexane-1,3-dionato)(triphenylphosphine)rhodium(I)
• CAS: 1123179-83-8
• 化学式: C₃₁H₂₈O₃PRh
• 分子量: 582.441
• InChiKey: IRUHXWBYFPJBMF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Rh(PhCOCHCO(CH₂)₂CH₃)(CO)(PPh₃) 、 Rh(PhCOCHCO(CH₂)₂CH₃)(CO)(PPh₃) 、 碘甲烷 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 [Rh(III)(1-phenylhexane-1,3-dionato)(COCH3)(triphenylphosphine)I] 、 [Rh(III)(1-phenylhexane-1,3-dionato)(COCH3)(triphenylphosphine)I]
  参考文献：
  名称：

  [Rh（（C 6 H 5）COCHCO（（CH 2）n CH 3））（CO）（PPh 3）]型单羰基膦配合物中的碘甲烷氧化加成和CO迁移插入：立体效应和电子效应

  摘要：

  通过UV / Vis，IR和NMR研究了碘甲烷氧化成[Rh（（C 6 H 5）COCHCOR）（CO）（PPh 3）]的化学动力学，其中R =（CH 2）n CH 3，n  = 1-3，由三个连续的反应步骤组成，涉及两个截然不同的Rh III-烷基种类和两个截然不同的Rh III-酰基种类的异构体。[Rh（（C 6 H 5）COCHCOR）（CO）（PPh 3）] + CH 3 I形成[Rh（（C 6 H 5））COCHCOR）（CH 3）（CO）（PPh 3）（I）]显示的二阶氧化加成速率常数比孟山都催化剂[Rh（CO）2 I 2 ] -所观察到的快约500-600倍。氯仿中第一氧化加成步骤的反应速率不受β-二酮基配体上R基团的烷基链长度增加的影响：k 1  = 0.0333（[Rh（（（C 6 H 5）COCHCO（CH 2 CH 3））（CO）（PPh 3）]），0.0437（[Rh（（C

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2008.10.040
• 作为产物：
  描述：

  Rh(PhCOCHCO(CH₂)₂CH₃)(CO)₂ 、 三苯基膦 以 正己烷 为溶剂， 生成 Rh(PhCOCHCO(CH₂)₂CH₃)(CO)(PPh₃)
  参考文献：
  名称：

  [Rh(PhCOCHCO(CH2)nCH3)(CO)(PPh3)] (n = 0–3) 和相关配合物的结构趋势：[Rh(PhCOCHCO(CH2)2CH3)(CO)(PPh3)] 的晶体结构

  摘要：

  [Rh(PhCOCHCO(CH2)2CH3)(CO)(PPh3)], 3, 配合物通过固态 X 射线晶体学表征。通过统计平均值和直方图表明，3 的键长和角度在 [Rh(PhCOCHCO(CH2)nCH3)(CO)(PPh3)] (n = 0–3) 和 [Rh (β-二酮)(CO)(PPh3)]配合物。3 中 PPh3 优先取向的 DFT 计算表明，3 的 β-二酮基配体上的 Ph 和 (CH2)2CH3 侧基的大小不影响该复合物中 PPh3 的优先取向。配合物 1 和 2（烷基链长度分别为 n = 0、1）在固态结晶状态下显示出 π-π 堆积，而配合物 3 和 4（分别具有 n = 2、3）则没有。这导致整个系列的填料排列不同，从存在的两种异构体（50：50) 在复合物 1 和 2（n = 0, 1）的独立位置，复合物 3（n = 2）的一种异构体无序，以及复合物晶胞中相同空间中的 89.7:10

  DOI：

  10.1007/s11243-013-9708-6