[(Rh(μ-OMe)(norbornadiene))2] | 125027-05-6

• 英文名称: [(Rh(μ-OMe)(norbornadiene))2]
• 英文别名: [Rh(μ-OMe)(nbd)]₂；[Rh(μ-OMe)(norbornadiene)]₂；[Ru(μ-OMe)(nbd)]2
• CAS: 125027-05-6
• 化学式: C₁₆H₂₂O₂Rh₂
• 分子量: 452.16
• InChiKey: GNKCGBCXROPIKG-SEGRDSFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(Rh(μ-OMe)(norbornadiene))2] 、 2-(diphenylphosphino)-N-methylaniline 以 苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以73%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  双核膦酰氨基[Rh 2（二烯）{μ-NH（CH 2）3 PPh 2 } 2 ]配合物是苯乙炔聚合的高效催化剂前体

  摘要：

  双核膦酰胺基[Rh 2（二烯）{μ-NH（CH 2）3 PPh 2 } 2 ]和阳离子膦-氨基配合物[Rh（二烯）{Ph 2 P（CH 2）3 NHR}] +（二烯= cod，nbd，tfb）和[Rh {Ph 2 P（CH 2）3 NHR} 2 ] +是由相应的氨基官能化膦Ph 2 P（CH 2）3 NHR（R = H，Me）和合适的铑（I）前体。双核[Rh 2（二烯）{μ-NH（CH 2）3 PPh 2 } 2 ]带有π-受体二烯配体（如nbd或tfb）的配合物在苯乙炔（PA）聚合中表现出显着的催化活性，提供了立体规则的聚苯乙炔，与cod前驱体不同，其单峰摩尔质量分布非常高，M w高达≈1.2×10 6，中等分散指数。这些配合物比单核膦基苯胺基[Rh（二烯）{Ph 2 P（C 6 H 4）NMe}]配合物更具活性，后者比阳离子配合物[Rh（二烯）{Ph 2 P （CH 2）3 NHMe}]

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00078

文献信息

• Synthesis and Reactivity of Fluoro Complexes:  Part 2.¹ Rhodium(I) Fluoro Complexes with Alkene and Phosphine Ligands. Synthesis of the First Isolated Rhodium(I) Bifluoride Complexes. Structure of [Rh₃(μ₃-OH)₂(COD)₃](HF₂) by X-ray Powder Diffraction
  作者：José Vicente、Juan Gil-Rubio、Delia Bautista、Angelo Sironi、Norberto Masciocchi

  DOI：10.1021/ic049585e

  日期：2004.9.1

  [Rh(mu-F)(COE)(2)](2) (COE = cyclooctene; 2), prepared by reacting [Rh(mu-OH)(COE)(2)](2) with NEt(3).3HF (3:2), has been characterized. Complex 1 reacts with PR(3) (1:3) to give [RhF(COD)(PR(3))] [R = Ph (3), C(6)H(4)OMe-4 (4), (i)Pr (5), Cy (6)] that can be prepared directly by reacting [Rh(mu-OH)(COD)](2) with 73% HF and PR(3) (1:2:2). The reactions of 1 with PPh(3) or Et(3)P have been studied by NMR

  [Rh（mu-OH）（COD）]（2）（COD = 1,5-环辛二烯）与73％HF的四氢呋喃反应生成[Rh（3）（mu（3）-OH）（2）（ COD）（3）]（HF（2））（1）。它的晶体结构是通过从头开始的X射线粉末衍射方法（根据常规实验室数据）确定的，包含通过mu（3）-OH ... FHF ... HO-mu（3）在1D链中连接在一起的复杂三金属阳离子。 ）强氢键的顺序。配合物[Rh（mu-F）（COE）（2）]（2）（COE =环辛烯; 2），是通过[Rh（mu-OH）（COE）（2）]（2）与NEt（ 3）.3HF（3：2）已被表征。配合物1与PR（3）（1：3）反应生成[RhF（COD）（PR（3））] [R = Ph（3），C（6）H（4）OMe-4（4）， （i）Pr（5），Cy（6）]可通过[Rh（mu-OH）（COD）]（2）与73％HF和PR（3）（1：2：2）反应直
• Cationic rhodium mono-phosphine fragments partnered with carborane monoanions [closo-CB11H6X6]– (X = H, Br). Synthesis, structures and reactivity with alkenes
  作者：Eduardo Molinos、Simon K. Brayshaw、Gabrielle Kociok-Köhn、Andrew S. Weller

  DOI：10.1039/b711468k

  日期：——

  Addition of the new phosphonium carborane salts [HPR(3)][closo-CB(11)H(6)X(6)] (R = (i)Pr, Cy, Cyp; X = H 1a-c, X = Br 2a-c; Cy = C(6)H(11), Cyp = C(5)H(9)) to [Rh(nbd)(mu-OMe)](2) under a H(2) atmosphere gives the complexes Rh(PR(3))H(2)(closo-CB(11)H(12)) 3 (R = (i)Pr 3a, Cy 3b, Cyp 3c) and Rh(PR(3))H(2)(closo-CB(11)H(6)Br(6)) 4 (R = (i)Pr 4a, Cy 4b, Cyp 4c). These complexes have been characterised

  添加新的car碳硼烷盐[HPR（3）] [closo-CB（11）H（6）X（6）]（R =（i）Pr，Cy，Cyp; X = H 1a-c，X = Br 2a-c;在H（2）气氛下，Cy = C（6）H（11），Cyp = C（5）H（9））到[Rh（nbd）（mu-OMe）]（2）配合物Rh（PR（3））H（2）（closo-CB（11）H（12））3（R =（i）Pr 3a，Cy 3b，Cyp 3c）和Rh（PR（3））H （2）（closo-CB（11）H（6）Br（6））4（R ＝（i）Pr 4a，Cy 4b，Cyp 4c）。这些配合物已经在光谱学上表征，并通过单晶X射线晶体学表征了4b。这些数据显示Rh（PR（3））H（2）}（+）片段与[closo-CB（11）H（6）X（6）]（-）阴离子的下半球相互作用在NMR时标上，分别通过配合物3和4的三个Rh-HB或Rh-Br相互
• Zwitterionic Rhodium and Iridium Complexes Based on a Carboxylate Bridge-Functionalized Bis-N-heterocyclic Carbene Ligand: Synthesis, Structure, Dynamic Behavior, and Reactivity
  作者：Raquel Puerta-Oteo、M. Victoria Jiménez、Fernando J. Lahoz、F. Javier Modrego、Vincenzo Passarelli、Jesús J. Pérez-Torrente

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b00498

  日期：2018.5.7

  [RhI(cod)(MeIm)2CHCOO}]. Reaction of zwitterionic Cp*MIII complexes with methyl triflate or tetrafluoroboric acid affords the cationic complexes [Cp*MIIICl(MeIm)2CHCOOMe}]+ or [Cp*MIIICl(MeIm)2CHCOOH}]+ (M = Rh, Ir) featuring carboxy and methoxycarbonyl functionalized methylene-bridged bis-NHC ligands, respectively. Similarly, complexes [MI(diene)(MeIm)2CHCOOMe}]+ (M = Rh, Ir) were prepared by alkylation

  一系列水溶性两性离子络合物，具有式[Cp * M III Cl （MeIm）2 CHCOO}]和[M I（diene）（MeIm）2 CHCOO ]的羧酸酯桥官能化双-N-杂环卡宾配体}]（Cp * = 1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯基； M = Rh，Ir； MeIm = 3-甲基咪唑-2-基亚基-1-基；二烯= 1,5-环辛二烯（鳕鱼），降冰片二烯（nbd））由盐[（MeImH）2 CHCOO] Br和合适的金属前体制备。这两种类型的复合物显示了一个船形六元金属环衍生的κ的的固态结构2 C，双- NHC配体的C'协调模式。在船首斜面上发现了不配位的羧酸盐片段在Cp * M III配合物中的位置，而在M I（二烯）配合物中，它位于金属环的旗杆位置。络合物[Rh I（二烯）（MeIm）2 CHCOO}]（二烯= cod，nbd）以两种构象异构体形式存在于二氯甲烷中，分别是弓首和旗
• Deprotonation Induced Ligand-to-Metal Electron Transfer: Synthesis of a Mixed-Valence Rh(−I,I) Dinuclear Compound and Its Reaction with Dioxygen
  作者：Cristina Tejel、Miguel A. Ciriano、M. Pilar del Río、Fieke J. van den Bruele、Dennis G. H. Hetterscheid、Nearchos Tsichlis i Spithas、Bas de Bruin

  DOI：10.1021/ja711495v

  日期：2008.5.1

  Treatment of bis(2-picolyl)amine (bpa) with [Rh(nbd)(mu-OMe))(2)] leads to unexpected and unique redox asymmetric dinuclear Rh-I, Rh+I complex [Rh(ndb)}(2)(bpa-2H)] (2) with a pi-coordinating imine bound to a tetrahedral low valent rhodate(-I). Mono-oxygenation of the deprotonated bpa ligand in 2 by O-2 leads to the mononuclear carboamido complex [Rh(nbd)(bpam-H)] (3) (bpam = N-(2-picolyl)picolinamide). The second () atom of O-2 ends up as a hydroxo fragment in [Rh(nbd)(mu-OH))(2)].