Ru(II)(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)(CO)(MeOH) | 89555-37-3

• 英文名称: Ru(II)(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)(CO)(MeOH)
• 英文别名: Ru(II)(TPP)(CO)(CH3OH)；[Ru^II(tetraphenylporphyrinato)(CO)(MeOH)]；[Ru(tetraphenylporphyrin(2-))(CH3OH)(CO)]；[Ru(TPP)(CH3OH)(CO)]
• CAS: 89555-37-3
• 化学式: C₄₆H₃₂N₄O₂Ru
• 分子量: 773.856
• InChiKey: FVILEPWWLYXBLT-NBICUONBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ru(II)(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)(CO)(MeOH) 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Ru(tetraphenylporphyrin(2-))(CO)(H2O)]
  参考文献：
  名称：

  与烯烃催化环氧化有关的钌-卟啉配合物的结构测定。

  摘要：

  从[Ru（II）（TPP）（CO）L]（L =无或无）开始可合成的高效环氧化催化剂[Ru（VI）（TPP）（O）2）（TPP =四苯基卟啉二价阴离子）描述了CH 3 OH）。通过使用从头开始的X射线粉末衍射（XRPD）方法确定复合物的分子结构，并通过NMR技术（例如PGSE（脉冲场梯度自旋回波）测量）详细研究了其溶液行为。[Ru（IV）（TPP）（OH）] 2O是合成[Ru（VI）（TPP）（O）2]的一种副产物，它是通过氧化[Ru（II）（ TPP）（CO）L]或[Ru（VI）（TPP）（O）2]与[Ru（II）（TPP）（CO）L]的共配比反应，然后通过XRPD确定其分子结构分析。[Ru（VI）（TPP）（O）2]可通过二甲亚砜或一氧化碳还原，生成[Ru（II）（TPP）（S-DMSO）2]或[Ru（II）（TPP）（ CO）（H2O）]。通过常规的单晶X射线衍射分析对这两种物质进行了表征。

  DOI：

  10.1021/ic048587w
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 、 tetraphenylporphyrin 在 potassium hydroxide 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 Ru(II)(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)(CO)(MeOH)
  参考文献：
  名称：

  钌和卟啉的插入进行了重新和改进：钌（II）单羰基化合物的概念结果证明和丙酸的壮观效应

  摘要：

  这一贡献解决了Ru II -CO片段在模型卟啉中的插入（即钌化）的问题，具有Janus的特性，具有投机性和实用性。作为概念证明，我们证明了使用Ru II单羰基络合物[Ru（CO）（dmso）5 ] [PF 6 ] 2可以在相对温和的条件下进行卟啉的钌化，该化合物除CO外还具有不稳定的dmso配体。即使这个发现看似微不足道，但这只是使用Ru II的第二个例子羰基化合物用于卟啉的钌化，第一个已在近50年前被报道，但后来被忽略了。从实际的角度来看，我们展示了丙酸作为溶剂与Ru 3（CO）12（1）一起进行中性和阴离子模型卟啉的钌化的惊人效果。与文献中描述的方法相比，该方法在反应速率和产率（例如TPP在30分钟内在140℃下100％钌化）方面都是极其有效和有利的。

  DOI：

  10.1002/ejic.201900428

文献信息

• Kinetics of C–H bond and alkene oxidation by trans-dioxoruthenium(<scp>VI</scp>) porphyrins
  作者：Clare Ho、Wa-Hung Leung、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/dt9910002933

  日期：——

  characterized, and the kinetics and mechanism of oxidation of the C–H bond and alkenes investigated. The complexes were selective towards tertiary C–H bonds in saturated alkanes but were almost inactive towards secondary C–H bonds. However, they were reactive towards aromatic hydrocarbons and the second-order rate constants (k2) for the oxidation of ethylbenzene and cumene by [Ru(tpp)O2](tpp = 5, 10, 15, 20-te

  A.合成并表征了一系列[Ru VI LO 2 ]配合物（H 2 L =对位取代的四苯基卟啉），并研究了C–H键和烯烃的氧化动力学和机理。该络合物对饱和烷烃中的C–H键具有选择性，但对C–H二级键几乎没有活性。但是，它们对芳烃有反应性，[Ru（tpp）O 2 ]（tpp = 5，10，15，20-四苯基卟啉）氧化乙苯和枯烯的二级速率常数（k 2）为2.21。 ×10 –4和3.16×10 –4 dm 3 mol –1s –1分别。发现环己烯被[Ru（tpp）O 2 ]烯丙基氧化的动力学同位素效应（K H / K D）为11.7 。CH 2 Cl 2 -MeOH混合物中烯烃氧化的主要有机产物是环氧化物，[Ru（tpp）O 2 ]得到的单体产物为[Ru IV（tpp）O]·EtOH。或[Ru IV（tpp）（OH）2 ·] EtOH。与[Ru VI（oep）O 2 ]（oep = 2,3,7,8
• Synthesis and catalytic activity of μ-oxo ruthenium(IV) porphyrin species to promote amination reactions
  作者：Paolo Zardi、Daniela Intrieri、Daniela Maria Carminati、Francesco Ferretti、Piero Macchi、Emma Gallo

  DOI：10.1142/s1088424616500814

  日期：2016.8

  of their analogous reactivity towards aryl azides to give the same catalytically active bis-imido species RuVI(TPP)(ArN)2. The reaction of [RuIV(TPP)(OCH[Formula: see text]]2O with Ph3CN3 or (CH[Formula: see text]SiN3 afforded [RuIV(TPP)(N[Formula: see text]]2O which was fully characterised, its molecular structure was also determined by single crystal X-ray analysis.

  这项工作描述了钌（IV）的合成[化学式：见正文]-通式[Ru]-氧卟啉配合物四(TPP)(X)]2O 已被用作使用芳基叠氮化物（ArN[公式：见正文]作为氮烯源的氮烯转移反应的催化剂。收集的数据表明[Ru的催化效率四(TPP)(OCH[公式：见正文]]2O与Ru相当二(TPP)CO 因为它们对芳基叠氮化物具有类似的反应性，从而产生相同的催化活性双亚氨基物质 Ru六(TPP)(ArN)2. [Ru的反应四(TPP)(OCH[公式：见正文]]2O 与 Ph3中国3或 (CH[公式：见正文]SiN3提供 [Ru四(TPP)(N[公式：见正文]]2完全表征的O，其分子结构也通过单晶X射线分析确定。
• High-valent ruthenium(IV) and -(VI) oxo complexes of octaethylporphyrin. Synthesis, spectroscopy, and reactivities
  作者：Wa Hung Leung、Chi Ming Che

  DOI：10.1021/ja00206a007

  日期：1989.11

  shifts of which vary inversely with temperature. The Edegree} for the (Rusup IV}(OEP)O(ROH))/(Rusup III}(OEP)O(ROH))sup minus}} couple in CHsub 2}Clsub 2}/py (py = pyridine) is minus}0.86 V vs Cpsub 2}Fesup +/0}. In CHsub 2}Clsub 2}/py solution, (Rusup IV}(OEP)O(ROH)) reacts with olefins to give (Rusup II}(OEP)(py)sub 2}) and epoxides.

  (Rusup II}(OEP)(CO)) (Hsub 2}OEP = 八乙基卟啉) 在甲醇中被间氯过苯甲酸氧化得到 (Rusup VI}(OEP)(O)sub 2}) ，作为空气稳定的抗磁目的固体分离（mu}sub eff} approximately} 0 mu}sub B}）。(Rusup VI}(OEP)(O)sub 2}) 在 821 cmsup minus}1} 处显示一个强烈的 IR 带，可分配给 nu}sub as} (Odouble bond}Rudouble键}O) 拉伸。在 CHsub 2}Clsub 2} 中，它与烯烃反应生成环氧化物和 (Rusup IV}(OEP)(OH))sub 2}O，定量产率。在醇类 (ROH) 中，环氧化反应生成 (Rusup IV}(OEP)O(ROH))，其在非配位溶剂中很容易二聚成 (Rusup
• Excited State Dynamics of Rh(II) Tetramesityl Porphyrin Monomer from Nanosecond Transient Absorption and Emission Spectroscopy
  作者：S. E. Vitols、Duane A. Friesen、Darryl S. Williams、Dan Melamed、Thomas G. Spiro

  DOI：10.1021/jp952003h

  日期：1996.1.1

  from iterative extended Huckel calculations. The phosphorescence is biphasic, and highly temperature dependent, consistent with a trip-quartet [4T] lowest excited state, lying not far below a trip-doublet [2T] state. Electrochemistry establishes that the Rh(II)/(I) reduction potential is more negative than −1.5 V versus SSCE while the porphyrin cation reduction potential is +0.55 V. These potentials

  已经使用纳秒瞬态吸收光谱，发射光谱和电化学研究了[四（2,4,6-三甲基苯基）卟啉对]铑（II），Rh（II）TMP的激发态。Rh（II）TMP具有长寿命的激发态，具有460 nm的吸收带，在苯中以180±22 ns的时间常数衰减，在1,3-二氟苯中以205±28 ns的时间常数衰减。在600至700 nm之间未观察到瞬态吸收特征，但是在77 K下在743 nm处检测到微弱的磷光。因此，激发态具有三重态（π，π*）状态的特性，尽管低的电荷转移通过迭代扩展的Huckel计算可以预期到该状态。磷光是双相的，并且高度依赖于温度，与三重奏四重奏一致[ 4T]处于最低激发态，位于双倍跳变[ 2 T]状态以下。电化学确定Rh（II）/（I）还原电势比SSCE负电多-−1.5 V，而卟啉阳离子还原电势为+0.55V。这些电势使最低LMCT状态处于> 2.05 V，远高于三重态状态。除了阐明新型金属卟啉的
• Perpendicularly Arranged Ruthenium Porphyrin Dimers and Trimers
  作者：Kenji Funatsu、Akira Kimura、Taira Imamura、Akio Ichimura、Yoichi Sasaki

  DOI：10.1021/ic961154b

  日期：1997.4.1

  of the axial ligand porphyrins of the oligomers 1-10 showed significant upfield shifts, indicating that the axial porphyrin subunits are coordinated to the ruthenium porphyrin subunits through the pyridyl group in solution. UV-vis spectra revealed the presence of excitonic interaction between two axial ligand porphyrin subunits in the trimers 8-10. The MLCT bands from the central ruthenium(II) ions

  合成了一系列具有轴向或桥连卟啉配体的钌（II）卟啉二聚体和三聚体（羰基二聚体1-4;羰基三聚体5-7，双（吡啶基）三聚体8-10），并通过（ 1）1 H NMR，IR光谱和质谱。X射线结构测定Ru（II）（OEP）（CO）（H（2）PyP（3）P）（1）（OEP =八乙基卟啉双阴离子，H（2）PyP（3）P = 5-吡啶基进行了-10,15,20-三苯基卟啉二阴离子）。轴向卟啉配体倾斜地与钌卟啉亚基配位。Ru-N（Py）键长为2.237（4）Å，钌卟啉大环与吡啶环之间的夹角为63.23（35）度。1的晶体学数据如下：化学式C（80）H（73）N（9）ORu.CH（2）Cl（2），三斜晶系，P＆onemacr ;, a = 14.954（5）Å，b = 25.792（ 5）Å，c = 10.124（3）Å，alpha = 90.21（2）度，beta = 108.43（2）度，gamma =