摘要:
专门合成了[Pt(NNX)Cl]类型(X = N或C)的四种配合物,用于甲醇研究。所述齿状配体包括terpy,4'-Ph-terpy,4'-(2“ -CF(3)-Ph)-terpy和4'-(2”'-CF(3)-Ph)-6-Ph -2,2'-bipy。通过使用停流技术,研究了氯配体被硫脲,N,N'-二甲基硫脲和N,N,N',N'-四甲基硫脲的取代率与亲核试剂浓度,温度和压力的关系,方法是使用停流技术。观察到的对于取代反应的拟一级反应速率常数服从简单速率定律k(obs)= k(2)[Nu]。二阶动力学和负激活熵和体积支持缔合取代机制。在298 K时,二级速率常数的值显示出对与叔配体连接的部分的性质的轻微依赖。在顺式位置从氮西格玛供体变为碳西格玛供体会导致取代率降低。结果表明,顺式位置的Pt-C键与反式位置激活金属中心的方式不同。