摘要:
本研究涉及二茂铁基聚膦配体中茂金属主链的构象控制及其在高局部钯催化的直接CH活化下的杂芳基芳基化反应中的性能。合成了新的取代的环戊二烯基环,该环允许组装原始的三和二膦烷。庞大的环戊二烯基锂盐二苯基膦基-3-(三苯基)甲基环戊二烯基锂(4)和1,2-双(二苯基膦基)-4-(三苯基)甲基环戊二烯基锂(5))以极高的收率制备。进行这些新的受阻环戊二烯基盐(Cp)与其他Cp片段的组装,以制备具有受控构象的二茂铁基配体。1,1-构象的比较',2-三(二苯基膦基)-3',4 -二-叔-butylferrocene(3)和1,1',2-三(二苯基膦基)-3' - (三苯基)甲基-4-叔丁基二茂铁(6)使我们能够首次确定在没有ansa桥的情况下有效控制二茂铁骨架上膦基取代基的取向的条件。通过溶液中的多核NMR和固态X射线衍射对这些金属配体进行表征,重点研究了未键合的J PP自旋-自旋耦合。这些异常的偶联对