[Ru(η5-C5H5)(-C≡C-C6H4-4-OMe)(PPh3)2] | 1357169-36-8

• 英文名称: [Ru(η5-C5H5)(-C≡C-C6H4-4-OMe)(PPh3)2]
• 英文别名: Ru{CC(H)C₆H₄-p-OMe}(PPh₃)₂Cp；CpRu(PPh3)2(CCC6H4-4-OMe)
• CAS: 1357169-36-8
• 化学式: C₅₀H₄₂OP₂Ru
• 分子量: 821.9
• InChiKey: DNEJUGGRJIEMEU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ru(η5-C5H5)(-C≡C-C6H4-4-OMe)(PPh3)2] 、 1-fluoro-2,4,6-trimethylpyridin-1-ium tetrafluoroborate 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到[Ru(η5-C5H5)(=C=C{F}C6H4-4-OMe)(PPh3)2]BF4
  参考文献：
  名称：

  通过利用外球亲电氟化作用 获得新型氟亚乙烯基配体：关于碳氟键形成和活化的新见解†

  摘要：

  金属亚乙烯基络合物作为炔在一系列重要的金属介导转化中的中间体而被广泛使用或假定。然而，氟亚乙烯基配合物很少被描述，并且它们的反应性在很大程度上还没有被探索。通过使用新型的外球亲电氟化（OSEF）策略，我们开发了一种快速，耐用和方便的方法，用于从非氟化炔烃制备氟亚乙烯基和三氟甲基亚乙烯基钌络合物。光谱研究（NMR和UV / Vis）以及TD-DFT研究表明，氟的掺入会导致亚乙烯基配体的电子结构发生重大变化。氟亚乙烯基配合物的反应性与非氟化类似物有很多相似之处，但也有一些有趣的区别，包括容易发生意外的CF键断裂反应的倾向。加热氟亚乙烯基配合物[Ru（η5 -C 5 H 5）（PPh 3） 2（CC {F} R）] [BF 4 ]导致PPh 3的C–H活化配体形成正金属化的氟乙烯基phosph配体。与吡啶的反应导致在亚乙烯基的金属键合碳原子上发生亲核攻击，形成乙烯基吡啶鎓类，该吡啶鎓类化合物同时

  DOI：

  10.1039/c5dt04596g
• 作为产物：
  描述：

  [Ru{C=C(H)C₆H₄-p-OMe}(PPh₃)₂Cp]Cl 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以0.092 g的产率得到[Ru(η5-C5H5)(-C≡C-C6H4-4-OMe)(PPh3)2]
  参考文献：
  名称：

  铁与钌：半三明治第8组乙炔化物配合物的合成，结构和IR光谱电化学表征

  摘要：

  一种方便的修改对于络合物[M（C的制备所建立的合成路线CR）（DPPE）的Cp']（M =铁，钌; CP'=η 5 -C 5 H ^ 5（CP），η 5 -C 5 Me 5（Cp *）； R = C 6 H 5，C 6 H 4 - p -OMe，C 6 H 4 - p -NO 2，t Bu）和[Ru（C CR）（PPh 3）2 Cp ]从相应的[的MC1（PP）的Cp']配合物和炔烃HC CR经由描述了中间体亚乙烯基。通常从反应混合物中直接以高质量结晶样品的形式获得配合物。与先前的研究一致，铁络合物主要经历了以金属为中心的氧化，而乙炔配体更多地参与了与钌类似物有关的氧化过程。氧化还原性质的分析和光谱电化学研究表明，在Fe和Ru系列中，Cp与Cp *衍生物的总电子结构存在有限的差异。

  DOI：

  10.1039/d0nj03093g

文献信息

• [EN] FORMATION OF BONDS BY OUTER-SPHERE OXIDATIVE ELECTROPHILIC FLUORINATION<br/>[FR] FORMATION DE LIAISONS PAR FLUORATION ÉLECTROPHILE OXYDATIVE DE SPHÈRE EXTERNE
  申请人：UNIV YORK

  公开号：WO2016087879A1

  公开（公告）日：2016-06-09

  There is described a method of fluorination of an alkenyl, alkynyl, aryl or isonitrile compound which comprises reacting an alkenyl, alkynyl, aryl or isonitrile compound with a metal-mediated outer-sphere electrophilic fluorinating (OSEF) agent.

  描述了一种氟化烯丙基、炔丙基、芳基或异氰基化合物的方法，包括将烯丙基、炔丙基、芳基或异氰基化合物与金属介导的外层球电亲核氟化（OSEF）试剂反应。
• The synthesis, molecular and electronic structure of cyanovinylidene complexes
  作者：Ella M. Long、Neil J. Brown、Wing Y. Man、Mark A. Fox、Dmitry S. Yufit、Judith A.K. Howard、Paul J. Low

  DOI：10.1016/j.ica.2011.10.067

  日期：2012.1

  Abstract Reaction of the readily available metal acetylide complexes Ru(C CC6H4R-4)(PPh3)2Cp (R = OMe, Me, H, CN, CO2Me), Ru(C CFc)(PPh3)2Cp and Fe(C CC6H4R-4)(dppe)Cp (R = Me, H) with 1-cyano-4-dimethylaminopyridinium tetrafluoroborate affords cyanovinylidene complexes [RuC C(CN)C6H4R-4}(PPh3)2Cp]BF4, [RuC C(CN)Fc}(PPh3)2Cp]BF4 and [FeC C(CN)C6H4R-4}(dppe)Cp]BF4 in an experimentally simple fashion

  摘要易得的金属乙炔化物络合物Ru（C CC6H4R-4）（PPh3）2Cp（R = OMe，Me，H，CN，CO2Me），Ru（C CFc）（PPh3）2Cp和Fe（C CC6H4R-4 ）（dppe）Cp（R = Me，H）与四氟硼酸1-氰基-4-二甲基氨基吡啶鎓可提供氰基亚乙烯基配合物[Ru CC（CN）C6H4R-4}（PPh3）2Cp] BF4，[Ru CC（CN）Fc }（PPh3）2Cp] 和[Fe CC（CN）C6H4R-4}（dppe）Cp] 的实验方法很简单。这些合成研究通过完善关键铁试剂FeCl（dppe）Cp和Fe（C CC6H4R-4）（dppe）Cp的制备而得到增强。分子结构测定，电化学测量，代表性的IR光谱电化学研究和DFT研究已用于深入了解氰基亚乙烯基配体的电子结构，并证明尽管存在氰基取代的亚甲基片段，