名称:
固相含 1,2-丁二胺或 3,3-二甲基-1,2-丁二胺的镍 (II) 配合物的制备和热方平面-八面体转化
摘要:
制备了 1,2-丁二胺 (1,2-bn) 和 3,3-二甲基-1,2-丁二胺 (dmbn) 的镍 (II) 配合物,并在固相中研究了它们的热行为。最初的配合物都是紫色的八面体双(二胺)配合物([Ni(H2O)2(1,2-bn/dmbn)2]X2;X=Cl、Br、NO3或ClO4)。与 Cl- 或 Br- 的 1,2-bn 配合物和与 NO3- 的 dmbn 配合物在加热时显示出两步热致变色现象,紫色→黄色→紫蓝色。这些步骤对应于方形平面酸酐的结构变化,然后是八面体二阴离子复合物。两种配体与 ClO4− 的配合物仅经历热脱水,变成橙色方形平面酸酐。其他盐,1,2-bn 与 NO3- 的复合物和 dmbn 与 Cl- 或 Br- 的复合物,通过一步发生的热脱水-阴离子将它们转化为八面体二阴离子配合物。不同二胺配合物的热反应性差异可以根据二胺引起的空间位阻来理解。