(η(5)-C5H4COCH3)Mn(CO)2(tetrathiophene) | 185259-75-0

• 英文名称: (η(5)-C5H4COCH3)Mn(CO)2(tetrathiophene)
• CAS: 185259-75-0
• 化学式: C₁₃H₁₅MnO₃S
• 分子量: 306.264
• InChiKey: NTMXLEMQZHGVFC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  四氢噻吩 、 (acetylcyclopentadienyl)tricarbonylmanganese 以 正己烷 为溶剂， 生成 (η(5)-C5H4COCH3)Mn(CO)2(tetrathiophene)
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯基三羰基锰衍生物的超快闭环能学和动力学

  摘要：

  已经在烷烃溶剂中检测到几个配合物 (η5-C5H4R)Mn(CO)3，其中 R = COCH3 (1), COCH2SCH3 (2), CO(CH2)2SCH3 (3), COCH2OCH3 (4)、(CH2)2CO2CH3 (5) 和 CH2CO2CH3 (6)。在发生闭环的每种情况下，金属 CO 最终被侧链官能团取代。光声量热研究表明，闭环发生的速率常数比 107 s-1 快或在 106 和 107 s-1 之间，或者在某些情况下闭环是双相的，速率常数在两个范围内。2 和 3 的 CO 解离焓相同（12 kcal/mol）并且比 4-6（25-15 kcal/mol）更有利。通过瞬态皮秒到微秒红外光谱对 1−3 的研究证实了 2 和 3 的双相动力学：闭环立即发生 (k > 5 × 109 s-1) 并且速度较慢 (k = 108−106 s-1)。我们建议在溶剂配位之前发生一些闭环，而剩余的环

  DOI：

  10.1021/ja9832764

文献信息

• Design of Transition Metal Complexes with High Quantum Yields for Ligand Substitution:  Efficient Photochemical Chelate Ring Closure in Cyclopentadienylmanganese Tricarbonyl Derivatives
  作者：Zhen Pang、Theodore J. Burkey、Randy F. Johnston

  DOI：10.1021/om960626r

  日期：1997.1.1

  CO(CH2)2SCH3, CH2CO2CH3, (CH2)2CO2CH3)) in heptane for 337 nm irradiation are 0.67, 0.82, 0.64, 1.00, 0.82, 0.80, and 1.05, respectively. The yields of ring-closed products were determined for the sulfur-containing complexes while the yields of substitution with dispersed ligands were determined for the remaining complexes since the ring-closed products were not stable. In contrast to a previous study for

  的量子产率为（η的photosubstitution 5 -C 5 H ^ 4 R）的Mn（CO）3（R = H，COCH 3，COCH 2 OCH 3，COCH 2 SCH 3，CO（CH 2）2 SCH 3，CH 2 CO 2 CH 3，（CH 2）2 CO 2 CH 3））在庚烷中337 nm的辐射分别为0.67、0.82、0.64、1.00、0.82、0.80和1.05。由于闭环产物不稳定，因此确定了含硫配合物的闭环产物的收率，而对于其余配合物确定了具有分散的配体的取代的收率。与先前对环戊二烯基锰配合物的研究相反，发现量子产率随取代基的结构而变化。R = COCH 2 SCH 3和（CH 2）2 CO 2 CH 3的结果显然是第一个善意的溶液中有机金属配合物的单位量子产率的例子。提出在CO解离之后，选定的环取代基可以在CO可以与金属复合之前捕获金属中心。