| 349080-51-9

• CAS: 349080-51-9
• 化学式: C₁₆H₃₆Cl₂N₄P₂Ti
• 分子量: 465.222
• InChiKey: JYDIVTQBZOMKOX-DVPNHRJHSA-L

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 苄基氯化镁 以 乙醚 为溶剂， 以55%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  带有大双（酰胺基）环二磷（III）氮杂烷的钛和锆苄基配合物：合成，结构，活化和乙烯聚合研究

  摘要：

  苄基取代的双（酰胺基）环二磷（III）氮杂配合物[（RN）（t- BuNP）] 2 M（CH 2 Ph）n Cl 2 - n（M = Zr，Ti; n = 1，2）含t通过用PhCH 2 MgCl将相应的二氯衍生物直接烷基化，可制备酰胺氮上的-Bu或大体积的芳基取代基。Zr配合物的烷基化选择性进行。在[（t- BuN）（t- BuNP）] 2 Zr（CH 2 Ph）2的固态下，锆原子采用扭曲的三角双锥体构型。[（t-BuN）（t- BuNP）] 2 TiCl 2与PhCH 2 MgCl在THF存在下同时与[（t- BuN）生成[（t- BuN）（t- BuNP）] 2 Ti（CH 2 Ph）2。（t- BuNP）] 2 Ti（CHPh）（THF）。根据NMR和X射线单晶研究，后者包含Ti-C双键。用B（C 6 F 5）3活化苄基配合物导致相应的“阳离子”物质的生成，并在1 H，13 C，31

  DOI：

  10.1021/om050725h
• 作为产物：
  描述：

  四氯化钛 、 dilithium bis(tert-butylamido)cyclodiphosph(III)azane 以 甲苯 为溶剂， 以50.6%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  新型大体积双（氨基）环二磷 (III) 氮烷及其钛 (IV) 配合物：合成、结构和乙烯聚合研究

  摘要：

  双(氨基)环二磷(III)氮杂顺式-[(RNH)(PN-tBu)]2, R = 2,6-iPr2C6H3 (2), 2-tBuC6H4 (3), 2-CF3C6H4 (4), 2, 5-tBu2C6H3 (5), Ph2CH (6), 2,4-Me2C6H3 (7), 2,6-Et2C6H3 (8), 在 Et3N 存在下通过顺式-(ClPN-tBu )2 (1) 与相应的庞大芳基和烷基胺。双（氨基）环二磷（III）氮杂烷 2-8 采用热力学稳定的顺式构型——这是有效形成金属络合物的先决条件。用 nBuLi 对双（氨基）环二磷 (III) 氮烷进行去质子化，慢慢得到相应的盐，cis-[(2,4-Me2C6H3N)(PN-tBu)]2Li2(THF)2。cis-[(2,4-Me2C6H3N)(PN-tBu)]2Li2(THF)2 (9) 的晶体结构由两个锂原子、两个氮原子和一个环二磷 (III)

  DOI：

  10.1002/ejic.200300487

文献信息

• Titanium complexes of bis(1°-amido)cyclodiphosph(III)azanes and bis(1°-amido)cyclodiphosph(V)azanes: facial versus lateral coordination †
  作者：Daniel F. Moser、Christopher J. Carrow、Lothar Stahl、Richard J. Staples

  DOI：10.1039/b007877h

  日期：——

  Bis(1°-amino)cyclodiphosph(III)azanes and bis(1°-amino)cyclodiphosph(V)azanes show different coordination preferences with titanium(IV). The bis(tert-butylamino)cyclodiphosph(III)azane cis-[But(H)N(ButNP)2N(H)But] (1) reacts with TiCl4 to afford [(ButNP)2(NBut)2]TiCl2} (2), in which the ligand chelates the metal as a diamide, above the heterocycle. Oxidations of 1 with phenyl- or p-tolyl azide yield the cyclodiphosph(V)azanes cis-[But(H)N(ArNPNBut)2N(H)But] (Ar = phenyl (3), p-tolyl (4)). Single-crystal X-ray studies of 3 and 4 reveal structures similar to those of their parent cyclodiphosph(III)azanes, but with pendent arylimino groups attached to the phosphorus(V) atoms. When 3 and 4 are allowed to react with TiCl4 the complexes [But(H)N(ArNPNBut)2NBut]TiCl3} (Ar = phenyl (5), p-tolyl (6)) are isolated. In these compounds the cyclodiphosph(V)azanes coordinate the metal laterally as monoanionic N–P–N ligands, similar to phosphoranates. An analogous side-on coordination is also found for the dichalcogeno complexes [But(H)N(EPNBut)2NBut]TiCl3} (E = S (9), Se (10)).

  双(1°-氨基)环二磷(III)氮烷和双(1°-氨基)环二磷(V)氮烷与钛(IV)显示出不同的配位偏好。双(叔丁基氨基)环二磷(III)氮烷顺式-[But(H)N(ButNP)2N(H)But](1)与 TiCl4 反应生成[(ButNP)2(NBut)2]TiCl2}(2)，其中配体以二元酰胺的形式在杂环上方螯合金属。1 与苯基或对甲苯基叠氮化物发生氧化反应，生成顺式-[But(H)N(ArNPNBut)2N(H)But]环二磷（V）氮杂环（Ar=苯基（3），对甲苯基（4））。对 3 和 4 的单晶 X 射线研究表明，它们的结构与母体环二磷（III）氮杂环烷的结构相似，但磷（V）原子上附有下垂的芳基亚氨基。当 3 和 4 与 TiCl4 反应时，分离出[But(H)N(ArNPNBut)2NBut]TiCl3}复合物（Ar =苯基（5），对甲苯基（6））。在这些化合物中，环二磷（V）氮杂环作为单阴离子 N-P-N 配体横向配位金属，类似于磷酸盐。在[But(H)N(EPNBut)2NBut]TiCl3}（E = S (9)，Se (10)）二钙原络合物中也发现了类似的侧面配位。