摘要:
                                合成了 13,17-二丁基-2,3,7,8,12,18-六甲基-5-氮杂卟啉的铟络合物 (Cl)InMAP,并通过 1H NMR 和电子能谱研究了 (Cl)InMAP 及其重氮类似物 (Cl)InDAP 中的中氮原子与乙酸和三氟乙酸的酸碱相互作用。随着介质酸度的升高,络合物和质子供体物种 HA 会产生酸溶胶>N⋅⋅⋅(HA)n,并转化为最终的酸碱相互作用产物、H-络合物>N⋅⋅⋅H+⋅⋅⋅A-(HA)m 或离子络合物>NH+⋅⋅⋅A-(HA)l。在醋酸溶液中,由碱性较强的(Cl)InMAP 生成的酸溶质与 H-同系物(pK a1 = 4.45±0.03)处于平衡状态。(Cl)InDAP 只有在有 H2SO4 存在时才会形成相应的 H-同系物(pK a1 = 2.10±0.03)。在极性更强的介质(三氟乙酸在二氯甲烷中的溶液)中,会形成涉及一个[(Cl)InMAP, pK 1 = 2.46±0.02] 或两个介氮原子[(Cl)InDAP, pK 1 = 2.11±0.03, pK 2 = 0.41±0.04]的离子联营体。