摘要:
与在回流的甲苯中通过反应[Re(CO)5Cl]和dpk [(C5H4N)2C(O)]方便地形成fac-[Re(CO)3(dpk)Cl] 1不同,当二-2-吡啶胺dpa [(C5H4N)2NH]在各种条件下与[Re(CO)5Cl]反应时,未改变的[Re(CO)5Cl]被回收。然而,将[PPh3]与[Re(CO)5Cl]混合在回流的甲苯中,然后再加入dpa的CH2Cl2溶液,得到了cis-[Re(CO)2(PPh3)(dpa)Cl]。所涉及的中间体似乎是ReI(CO)2(PPh3)Cl色团与各种双齿和单齿氮供体配体结合的一种通用合成单元,并已被用于分离cis-[Re(CO)2(PPh3)(dpk)Cl]。在1和cis-[Re(CO)2(PPh3)(dpk)Cl]中,水对配位dpk的羰基碳原子进行亲核加成,导致酮基的水合以及fac-[Re(CO)3{(C5H4N)2C(O)(OH)}]和cis-[Re(CO)2(PPh3){(C5H4N)2C(O)(OH)}]的形成。分离的化合物表现出丰富的电化学和光化学性质,并展示了fac-[Re(CO)3(dpk)Cl]作为电化学传感器用于电亲物及I、II族金属离子的潜在应用。