名称:
周期CP *铑16E半夹心配合物的螯合剂1,2- Dicarba-的反应闭合碳-dodecaborane -1,2- dichalcogenolato配体。中间体在乙炔甲酸甲酯和苯乙炔的催化三聚反应中
摘要:
研究了16电子(16e)半三明治复合物Cp * Rh [E 2 C 2(B 10 H 10)] [E = S(1S),Se(1Se)]与甲基乙炔羧酸酯和苯乙炔的反应。为了获得有关初级加成产物和炔烃潜在的催化低聚反应(根据反应条件的函数)的信息。铑配合物1S和1Se在温和条件下均与HC⋮C-CO 2 Me反应生成低产率的二聚体2S和2Se,其中2Se可以通过X射线结构分析表征。两个都1S和1Se用作HC⋮C-CO 2 Me和HC⋮C-Ph环化三聚反应的催化剂,如果比例为1:1,则分别生成1,3,5-和1,2,4-三取代苯反应在70℃下在甲苯中进行。在沸腾的氯仿中或室温下的二氯甲烷中,三聚化的重要性较小。在1Se和甲基乙炔羧酸酯的情况下,可以通过X射线结构分析来表征在三聚过程中形成的中间体3Se。二聚体2Se以与1Se相同的方式催化三聚。在没有HC⋮C-CO 2 Me,2Se的情况下在70°C