[(μ-1,3-propanedithiolate)pentacarbonyl(trimethylphosphane)diiron] | 870101-54-5

• 英文名称: [(μ-1,3-propanedithiolate)pentacarbonyl(trimethylphosphane)diiron]
• 英文别名: (μ-1,3-propanedithiolate)[Fe^I(CO)₃][Fe^I(CO)₂PMe₃]；(μ-pdt)[Fe^I(CO)₃][Fe^I(CO)₂PMe₃]；(μ-1,3-propanedithiolato)[Fe(CO)3][Fe(CO)2(trimethylphosphine)]；(μ-1,3-propanedithiolato)[Fe(CO)3][Fe(CO)2(PMe3)]；[(μ-1,3-propanedithiolato)Fe2(CO)5PMe3]；(μ-pdt)[Fe(CO)3][Fe(CO)2PMe3]
• CAS: 870101-54-5
• 化学式: C₁₁H₁₅Fe₂O₅PS₂
• 分子量: 434.037
• InChiKey: NHEHVTKPNHCZST-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(μ-1,3-propanedithiolate)pentacarbonyl(trimethylphosphane)diiron] 、 二苯基(吡啶-2-基甲基)膦 在 (CH₃)3NO*2H₂O 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以43%的产率得到(μ-S(CH2)S)[Fe2(CO)4(Ph2PCH2Py)PMe3]
  参考文献：
  名称：

  含吡啶基膦配体的二硫代二铁酸二铁络合物的结构，质子化和电化学性质。

  摘要：

  含吡啶基膦配体即（mu-pdt）[Fe（2）（CO）（5）L]的Diiron配合物（pdt = S（CH（2））（3）S，L = Ph（2） PCH（2）Py，Ph（2）PPy，）和（micro-pdt）[Fe（CO）（2）（PMe（3））] [Fe（CO）（2）L]（L = Ph（2 ）PCH（2）Py，Ph（2）PPy，）被制备为[FeFe]-氢化酶活性位点的模型复合物。HOTf的质子化和HOTf的质子化分别提供吡啶基氮质子化产物[H（N）] [OTf]和[H（N）] [OTf]。X射线衍射研究证实了[H（N）] [OTf]和[H（N）] [OTf]的分子结构，表明Ph（2）PCH（2）Py配体在[H（N）] [OTf]及其质子化物种中均占据基本位置，而Ph（2）PPy配体则在[H（N）] [OTf]中占据顶端位置。通过低温原位IR，（1）H和（31）P NMR光谱监测复合物的双质子化

  DOI：

  10.1039/b814336f
• 作为产物：
  描述：

  (μ-3-sulfenatopropane-1-thiolato)[Fe(CO)3]2 在 (C₅(CH₃)5)2Co 作用下， 以 正己烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 [(μ-1,3-propanedithiolate)pentacarbonyl(trimethylphosphane)diiron]
  参考文献：
  名称：

  Liu, Tianbiao; Li, Bin; Singleton, Michael L., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 8296 - 8307

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Phosphane and Phosphite Unsymmetrically Disubstituted Diiron Complexes Related to the Fe‐Only Hydrogenase Active Site
  作者：Ping Li、Mei Wang、Chengjiang He、Xiaoyang Liu、Kun Jin、Licheng Sun

  DOI：10.1002/ejic.200601184

  日期：2007.8

  A series of unsymmetrically disubstituted diiron complexes [(mu-pdt)Fe(CO)(2)L-1]Fe(CO)(2)L-2}] [pdt = 1,3-propanedithiolato; L-1 = PMe3, L-2 = PMe2Ph, 4; PPh3, 5; PCy3, 6; P(OEt)(3), 7; L-1= PMe ...

  一系列不对称双取代二铁配合物 [(mu-pdt)Fe(CO)(2)L-1]Fe(CO)(2)L-2}] [pdt = 1,3-丙二硫醇; L-1 = PMe3，L-2 = PMe2Ph，4；PPh3, 5; PCy3, 6; P(OEt)(3), 7; L-1=PMe ...
• Influence of Tertiary Phosphanes on the Coordination Configurations and Electrochemical Properties of Iron Hydrogenase Model Complexes: Crystal Structures of [(μ‐S ₂ C ₃ H ₆ )Fe ₂ (CO) _{6– <i>n</i>} L <i> _n </i> ] (L = PMe ₂ Ph, <i>n</i> = 1, 2; PPh ₃ , P(OEt) ₃ , <i>n</i> = 1)
  作者：Ping Li、Mei Wang、Chengjiang He、Guanghua Li、Xiaoyang Liu、Changneng Chen、Björn Åkermark、Licheng Sun

  DOI：10.1002/ejic.200400947

  日期：2005.6

  of mono- and disubstituted diiron complexes [(μ-pdt)Fe2(CO)5L] [pdt = 1,3-propanedithiolato; L = PMe3 (2), PMe2Ph (3PPh3 (4), P(OEt)3 (5)] and [(μ-pdt)Fe2(CO)4L2] [L = PMe2Ph (6), PPh3 (7), P(OEt)3 (8)] were prepared as Fe-only hydrogenase-active-site models by controllable CO displacement of [(μ-pdt)Fe2(CO)6] by tertiary phosphanes. The coordination configurations of 3–6 were characterized by X-ray

  一系列单取代和双取代的二铁配合物 [(μ-pdt)Fe2(CO)5L] [pdt = 1,3-丙二硫醇；L = PMe3 (2), PMe2Ph (3PPh3 (4), P(OEt)3 (5)] 和 [(μ-pdt)Fe2(CO)4L2] [L = PMe2Ph (6), PPh3 (7), P (OEt)3 (8)] 被制备为 Fe-only 氢化酶活性位点模型，通过可控的 CO 置换 [(μ-pdt)Fe2(CO)6] 叔膦。表征了 3-6 的配位构型通过 X 射线晶体学。双取代的二铁配合物 6 具有顶端/顶端配位模式，而不是典型的 transoid 基底/基底构型。通过循环伏安法研究 2-6 和 8 的电化学以评估不同叔膦配体的影响关于模型复合物铁原子的氧化还原特性。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2005 年）
• Synthetic Metallodithiolato Ligands as Pendant Bases in [Fe^IFe^I], [Fe^I[Fe(NO)]^II], and [(μ-H)Fe^IIFe^II] Complexes
  作者：Kavindu Dilshan Kariyawasam Pathirana、Pokhraj Ghosh、Chung-H. Hsieh、Lindy Chase Elrod、Nattamai Bhuvanesh、Donald J. Darensbourg、Marcetta Y. Darensbourg

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b03409

  日期：2020.3.16

  proton binding, promoting a possible Fe-H-···+H-S coupling mechanism for the electrocatalytic hydrogen evolution reaction (HER) in the presence of acids. Ligand substitution studies on 1 indicate an associative/dissociative type reaction mechanism for the replacement of the NiN2S2 ligand, providing insight into the Fe-S bond strength.

  具有特定的立体和电化学要求的配体的开发对于催化剂设计是必需的，这对学术界和工业中的合成化学家提出了挑战。[FeFe] -H2ase活性位点中至关重要的aza-dithiolate连接子激发了合成类似物的开发，这些类似物利用了配体，这些配体充当了常规σ供体，具有H +结合和传递的侧基。几种MN2S2配合物（M = Ni2 +，[Fe（NO）] 2 +，[Co（NO）] 2+等）利用这些顺式-二硫醇盐结合低价金属，并且还证明了半合性的有用特性，即在双齿和单齿结扎之间交替。在此，合成方面的努力导致了三种异三金属化合物的分离和表征，这些异三金属化合物利用金属二硫代巯基配体以三个氧化还原水平（μ-pdt）[Fe（CO）3] 2，
• Influence of Sulf-Oxygenation on CO/L Substitution and Fe(CO)₃ Rotation in Thiolate-Bridged Diiron Complexes
  作者：Bin Li、Tianbiao Liu、Michael L. Singleton、Marcetta Y. Darensbourg

  DOI：10.1021/ic901093c

  日期：2009.9.7

  intramolecular structural rearrangement (or fluxionality) and nucleophilic attack by the incoming ligand. The CO/PMe3 substitution reactions of complex 1 follow associative mechanisms in both the first and the second substitutions; the second substitution is found to have a higher activation barrier for the overall reaction that yields 1-(PMe3)2. Despite the increased electrophilicity of the Fe(CO)3 unit

  著名的有机金属配合物（μ-pdt）[Fe（CO）3 ] 2（pdt = 1,3-propanedithiolate），配合物1及其硫氧化衍生物（μ- pst）[Fe（CO）3 ] 2（pst = 3-sulfenatopropane-1-thiolate），1-O已进行，目的是了解磺酰氨基配体对活化障碍对配体取代的影响。二羰基二铁配合物，由两个部分组成：分子内结构重排（或通量性）和传入配体的亲核攻击。配合物1的CO / PMe 3取代反应在第一次和第二次替换中都遵循关联机制；发现第二个取代对于产生1-（PMe 3）2的整个反应具有更高的活化势垒。尽管1-O中的Fe（CO）3单元的亲电子性比1有所提高，但前者与PMe 3的反应更缓慢，而实际的动力学测量是在如此高的温度下进行的，CO的解离与缔合路径平行。动力学研究已经确定在复杂的1-O-第一和第二CO / CN -取代经由具有较高关联光路继续