mer,trans-W(CO)3(tricyclohexylphosphine)2(acetonitrile) | 100995-29-7

• 英文名称: mer,trans-W(CO)3(tricyclohexylphosphine)2(acetonitrile)
• 英文别名: W(CO)3(PCy3)2(CH3CN)
• CAS: 100995-29-7
• 化学式: C₄₁H₆₉NO₃P₂W
• 分子量: 869.801
• InChiKey: TUEKVOHKMSUPQP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  W(CO)3(PCy3)2 、 乙腈 以 甲苯 为溶剂， 生成 mer,trans-W(CO)3(tricyclohexylphosphine)2(acetonitrile)
  参考文献：
  名称：

  H2、D2、N2、C2H4 和 CH3CN 与 W(CO)3(PCy3)2 结合的速率常数和活化体积的直接测量：时间分辨步进扫描 FTIR 和紫外可见光谱的理论和实验研究

  摘要：

  脉冲 355 nm 激光激发含有 WL（W = mer,trans-W(CO)3(PCy3)2；PCy3 = 三环己基膦；L = H2、D2、N2、C2H4 或 CH3CN）的甲苯或己烷溶液导致光射出配体 L 的形成和 W 的形成。 纳秒 UV-vis 闪光光解和时间分辨步进扫描 FTIR (s2-FTIR) 光谱的组合用于光谱表征光产物 W，并直接测量结合的速率常数配体 L 到 W 以在伪一级条件下重组 WL。根据这些数据，估计了 L 与 W 结合的平衡常数。UV-vis 闪光光解实验也作为压力的函数进行，以确定 W 与 L 反应的活化体积，DeltaV 热力学。获得了范围从 -7 到 +3 cm3 mol(-1) 的小活化体积，这表明尽管 W 中心拥挤，但 L 和 PCy3 配体之一（或弱的 W...HC 相互作用）之间的交换机制与溶剂分子的相互作用）在 W 中心发生在过渡态。密度泛函理论

  DOI：

  10.1021/ja064627e

文献信息

• Molecular hydrogen complexes of the transition metals. 2. Preparation, structure, and reactivity of W(CO)3(PCy3)2 and W(CO)3(P-iso-Pr3)2, .eta.2-H2 complex precursors exhibiting metal.cntdot..cntdot..cntdot.hydrogen-carbon interaction
  作者：Harvey J. Wasserman、Gregory J. Kubas、Robert R. Ryan

  DOI：10.1021/ja00269a027

  日期：1986.4

  electronically unsaturated complexes M(CO)/sub 3/(PR/sub 3/)/sub 2/ (M = Mo, W; R = Cy, i-Pr) are described. Ligands that bind reversibly to W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ include H/sub 2/, N/sub 2/, C/sub 2/H/sub 4/, H/sub 2/O, ROH, and thiophene; irreversibly bound ligands are MeCN, pyridine, NH/sub 3/, CyNH/sub 2/, and PR/sub 3/. The structures of W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ and W(CO)/sub 3/(P(i-Pr)/sub

  描述了配位和电子不饱和配合物 M(CO)/sub 3/(PR/sub 3/)/sub 2/ (M = Mo, W; R = Cy, i-Pr) 的合成、反应性和分子结构. 与 W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ 可逆结合的配体包括 H/sub 2/、N/sub 2/、C/sub 2/H/sub 4/、H/ sub 2/O、ROH和噻吩；不可逆结合的配体是 MeCN、吡啶、NH/sub 3/、CyNH/sub 2/ 和 PR/sub 3/。W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ 和 W(CO)/sub 3/(P(i-Pr)/sub 3/)/sub 2/ 的结构涉及初期分子内将远端膦 CH 键氧化加成到金属上。W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ 中的三中心 M...HC 相互作用具有 WH(11a)-C(11) =
• Gonzalez; Zhang; Nolan, Organometallics, 1988, vol. 7, # 12, p. 2429 - 2435
  作者：Gonzalez、Zhang、Nolan、Lopez de la Vega、Mukerjee、Hoff、Kubas

  DOI：——

  日期：——