摘要:
在原位和高压高压釜中均已研究了铑与线性三膦PhP(CH2CH2PPh2)2 [PP,]在THF中的1-己烯铑催化加氢甲酰化反应。事实证明,带有钛阀的蓝宝石NMR管对于研究在相对较高的合成气压力(30–90 atm H,/ CO)和温度(60–100 C)的条件下的原位反应很有用。在有利于有效加氢甲酰化的条件下,催化剂前体[(PP,)Rh(CO)] +被定量转化为二羰基[(PP,)Rh(CO),] +,它也是催化的终止产物。不管合成气的组成和总压力如何,在烯烃的异构化和加氢甲酰化过程中,二羰基配合物是在NMR时间尺度上唯一可检测到的含磷物质。PP2-Rh催化体系具有一些独特的特征,可总结如下。(i)很高的一氧化碳分压(120个大气压)既不会抑制加氢甲酰化,也不会影响n / i选择性;(ii)烯烃氢化既不会在非常高的H分压(120个大气压)下发生,也不会在没有添加CO的情况下发生;(iii)异