| 879417-15-9

• CAS: 879417-15-9
• 化学式: BF₄*C₅₂H₅₉AuIN₄
• 分子量: 1150.74
• InChiKey: SNIJJIMPWOWAKC-JTHJINISSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 1-Ethynyl-4-{[zinc(II) 5-(3,5-di-tert-butylphenyl)-2,8,12,18-tetraethyl-3,7,13,17-tetramethyl-15-porphyrinyl]phenyl}benzene 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex AsPh₃ 、 Et₃N 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以26%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  基于卟啉的供体-桥-受体系统中的桥依赖电子转移

  摘要：

  已经研究了以锌卟啉（或其吡啶配合物）为供体和金（III）卟啉作为受体的供体-桥-受体系统中的光致电子转移。卟啉部分与几何上相似的桥接发色团共价连接，这些发色团仅在电子结构上有所不同。其中三个桥是完全共轭的 pi 系统，在第四个中，共轭被破坏。对于具有此桥的系统，供体的单线态激发态的淬灭速率与溶剂无关，并且对应于 Förster 机制预期的单线态能量转移速率。相比之下，具有 pi 共轭桥接发色团的系统显示出依赖于溶剂的淬灭速率，表明在 Marcus 正常区域中存在电子转移。这得到了皮秒瞬态吸收测量的支持，这表明锌卟啉自由基阳离子仅在具有 pi 共轭桥接发色团的系统中形成。根据 Marcus 和 Rehm-Weller 方程，估计这些系统的供体和受体之间的电子耦合为 5-20 cm(-)(1)。对于在施主和桥单重激发态之间具有最小能隙的系统，发现了最大的耦合。这与使用量子力学方法计算的耦合非常

  DOI：

  10.1021/ja003820k
• 作为产物：
  描述：

  Au(tetrahydrothiophene)2BF4 、 5-(3,5-Di-tert-butylphenyl)-2,8,12,18-tetraethyl-3,7,13,17-tetramethyl-15-iodophenylporphyrin 在 2,6-lutidine 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以66%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  基于卟啉的供体-桥-受体系统中的桥依赖电子转移

  摘要：

  已经研究了以锌卟啉（或其吡啶配合物）为供体和金（III）卟啉作为受体的供体-桥-受体系统中的光致电子转移。卟啉部分与几何上相似的桥接发色团共价连接，这些发色团仅在电子结构上有所不同。其中三个桥是完全共轭的 pi 系统，在第四个中，共轭被破坏。对于具有此桥的系统，供体的单线态激发态的淬灭速率与溶剂无关，并且对应于 Förster 机制预期的单线态能量转移速率。相比之下，具有 pi 共轭桥接发色团的系统显示出依赖于溶剂的淬灭速率，表明在 Marcus 正常区域中存在电子转移。这得到了皮秒瞬态吸收测量的支持，这表明锌卟啉自由基阳离子仅在具有 pi 共轭桥接发色团的系统中形成。根据 Marcus 和 Rehm-Weller 方程，估计这些系统的供体和受体之间的电子耦合为 5-20 cm(-)(1)。对于在施主和桥单重激发态之间具有最小能隙的系统，发现了最大的耦合。这与使用量子力学方法计算的耦合非常

  DOI：

  10.1021/ja003820k

文献信息

• Solvent and Base Dependence of Copper-Free Palladium-Catalyzed Cross-Couplings between Terminal Alkynes and Arylic Iodides:  Development of Efficient Conditions for the Construction of Gold(III)/Free-Base Porphyrin Dimers
  作者：Thomas Ljungdahl、Karin Pettersson、Bo Albinsson、Jerker Mårtensson

  DOI：10.1021/jo052423v

  日期：2006.2.1

  In this paper, our attempts to optimize the Heck alkynylation (copper-free Sonogashira) reaction are presented. An efficient copper-free coupling protocol was needed for the synthesis of gold/zinc porphyrin dimers because previous methods had failed. Previous studies have usually focused on ligands, whereas this work focuses on the choice of solvent and base. The catalytic system throughout the investigation

  在本文中，我们提出了优化Heck烷基化（无铜Sonogashira）反应的尝试。金/锌卟啉二聚体的合成需要有效的无铜偶联方案，因为先前的方法失败了。以前的研究通常集中在配体上，而这项工作集中在溶剂和碱的选择上。在整个研究过程中，催化体系是由稳定的前体[Pd 2（dba）3 ·CHCl 3形成的与配体三苯ar，一种易于处理的，空气稳定的配体一起使用。进行了模型研究，以检查Heck炔基化对溶剂和碱的依赖性。事实证明，最成功的改性方法是添加甲醇作为助溶剂，同时结合亲核叔碱。据推测，甲醇添加剂的成功是由于存在以电荷分离的过渡态为特征的速率确定的去质子化步骤而引起的。最后，介绍了使用这些新条件的一系列卟啉系统的高收率和成功合成。第一次，金卟啉底物可以有效地在Heck烷基化反应中偶联。