bis(silylene) | 1394179-64-6

• 英文名称: bis(silylene)
• 英文别名: PhC(NtBu)₂Si(ferrocenediyl)SiPhC(NtBu)₂
• CAS: 1394179-64-6
• 化学式: C₄₀H₅₄FeN₄Si₂
• 分子量: 702.914
• InChiKey: YFPOWEBDZMPYJH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(silylene) 、 sulfur 以 甲苯 为溶剂， 以54%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种可分离的双（硅烷酮-硼烷）加合物。

  摘要：

  双（甲硅烷基）取代的二茂铁 1 与两摩尔当量的 BPh3 反应生成相应的双（甲硅烷基-硼烷）路易斯加合物 2。后者能够活化 CO2，通过单键反应生成硼烷稳定的双（硅烷酮） 3。在释放CO的情况下，配位SiII→B硅中心的-氧合。用PMe3从3中除去BPh3，得到相应的1,3,2,4-环二硅氧烷和Me3P-BPh3加合物。所有分离出的新化合物均经过表征，并通过单晶 X 射线衍射分析确定了它们的分子结构。

  DOI：

  10.1002/chem.202000235
• 作为产物：
  描述：

  N,N′-di-tertbutyl(phenylamidinato)chlorosilylene 、 以 not given 为溶剂， 以70%的产率得到bis(silylene)
  参考文献：
  名称：

  双（甲硅烷基）和双（锗烯基）取代的二茂铁：双齿硅（钴）-钴配合物的合成，结构和催化应用

  摘要：

  强力咬咬：含二茂铁的双（甲硅烷基）和双（亚锗烯）配体1中的两个Si II和Ge II中心可作为出色的σ供体，如Co配合物2的形成所示（请参见方案，Cp =η 5-环戊二烯基）。出乎意料的是，只有双（甲硅烷基）-Co配合物2是苯乙炔和MeCN [2 + 2 + 2]环加成反应的前催化剂，可能是因为Ge II供体中心对Co的更强配位作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201202175

文献信息

• Bis(silylenyl)-substituted ferrocene-stabilized η⁶-arene iron(0) complexes: synthesis, structure and catalytic application
  作者：Marcel-Philip Luecke、Digvijay Porwal、Arseni Kostenko、Yu-Peng Zhou、Shenglai Yao、Matthias Keck、Christian Limberg、Martin Oestreich、Matthias Driess

  DOI：10.1039/c7dt03301j

  日期：——

  tolerated with excellent to good yields. Conversions of bulkier ketones and unactivated aliphatic ketones lead merely to moderate yields. This represents the first example of a silylene-iron metal complex which has been utilized as a highly active precatalyst in the hydrogenation of ketones. The results underline the powerful ability of chelating bis(N-heterocyclic silylene) ligands acting as strong σ-donor

  FeX 2（thf）n（X = Cl n = 1.5，Br n = 2）与螯合的1,1'-双（甲硅烷基）取代的二茂铁配体Si Fc Si A（Fc =二茂铁基，Si = PhC（ N t Bu）2 Si :)以高收率提供了相应的二卤代Fe（II）配合物[（Si Fc Si）FeX 2 ]（X = Cl，1和X = Br，2）。在苯和甲苯的存在下用过量的KC 8还原后者会导致空前的双（亚甲硅烷基）稳定的铁0配合物[（硅的Fc的Si）的Fe-η 6（C 6 H ^ 6）] 3和[（硅的Fc的Si）的Fe-η 6（C 7 H ^ 8）] 4，分别。在13 K处3的57 FeMössbauer光谱具有参数（ σ = 0.3676 mm s -1 ; ΔE Q = 1.334 mm s -1），该参数与伪配位的五配位Fe 0原子的存在一致三角-双锥配位环境，具有两个配位的Si→铁键和三个配位点占用由η
• Improving the Catalytic Activity in the Rhodium‐Mediated Hydroformylation of Styrene by a Bis(N‐heterocyclic silylene) Ligand
  作者：Marcel Schmidt、Burgert Blom、Tibor Szilvási、Reinhard Schomäcker、Matthias Driess

  DOI：10.1002/ejic.201700148

  日期：2017.3.3

  boost in catalytic activity in the rhodium‐catalysed hydroformylation of an alkene by using a bidentate bis(N‐heterocyclic silylene) ligand is reported. This is shown by the hydroformylation of styrene at 30 bar CO/H2 pressure in the presence of [HRh(CO)(PPh3)3] with an excess of the ferrocenediyl‐based bis‐NHSi ligand 4, [(η5‐C5H4PhC(NtBu)2}Si})2Fe], which results in superior catalytic activity

  首次报道了使用二齿双（N-杂环亚甲硅烷基）配体在铑催化的烯烃加氢甲酰化反应中催化活性的显着提高。这是由苯乙烯的加氢甲酰基化示出在30巴CO / H 2压力在[HRH（CO）（PPH的存在3）3 ]与过量的基于二茂铁二-双- NHSi配体4，[（η 5 ‐C 5 H 4 PhC（N t Bu）2 } Si}）2 Fe]，与二齿二膦DPPF（3a）和黄磷（3b）相比，具有更高的催化活性）。相反，在[HRh（CO）（PPh 3）3 ]存在下，过量的单齿NHSi配体[PhC（N t Bu）2 } SiNMe 2 ]（1）和[C 2在30 bar CO / H 2压力下，H 2（N t Bu）2 } Si ： ]（2）显示，与[HRh（CO）（PPh 3）3 ]相比，有或没有过量的H 2（N t Bu）2 } Si ： ]（2）PPh 3，显示出催化剂失活。令人惊讶的是4的锗类似物显示出实际
• Stereoselective Transfer Semi-Hydrogenation of Alkynes to <i>E</i> -Olefins with <i>N</i> -Heterocyclic Silylene-Manganese Catalysts
  作者：Yu-Peng Zhou、Zhenbo Mo、Marcel-Philip Luecke、Matthias Driess

  DOI：10.1002/chem.201705745

  日期：2018.4.3

  (NHSi = N‐heterocyclic silylene), respectively. They act as unprecedented very active and stereoselective Mn‐based precatalysts (1 mol % loading) in transfer semi‐hydrogenations of alkynes to give the corresponding E‐olefins using ammonia–borane as a convenient hydrogen source under mild reaction conditions. Complex [L1]MnCl2 shows the best catalytic performance with quantitative conversion rates and excellent

  报告了第一个由Si II供体负载的锰（II）配合物[L1] MnCl 2，[L2] MnCl 2和[L3] 2 MnCl 2的合成和结构，其带有钳型双（NHSi）-吡啶配体L1，二齿双（NHSi）-二茂铁配体L2和两个单齿NHSi配体L3（NHSi = N-杂环亚甲硅烷基）。在炔烃的转移半加氢反应中，它们充当了前所未有的非常活泼和立体选择性的锰基预催化剂（负载量为1 mol％），从而生成相应的E在温和的反应条件下使用氨硼烷作为便利的氢源的烯烃。络合物[L1] MnCl 2在不同的炔烃底物上显示出最佳的催化性能，具有定量转化率和优异的E-立体选择性（最高98％）。可以容忍不同类型的官能团，但在1-苯基取代的炔烃的苯基上的CN，NH 2，NO 2和OH基除外。
• A Bis(silylene)-Substituted<i>ortho</i>-Carborane as a Superior Ligand in the Nickel-Catalyzed Amination of Arenes
  作者：Yu-Peng Zhou、Saeed Raoufmoghaddam、Tibor Szilvási、Matthias Driess

  DOI：10.1002/anie.201606979

  日期：2016.10.4

  The synthesis and structure of the first 1,2‐bis(NHSi)‐substituted ortho‐carborane [(LSi:)C]2B10H10 (termed SiCCSi) is reported (NHSi=N‐heterocyclic silylene; L=PhC(NtBu)2). Its suitability to serve as a reliable bis(silylene) chelating ligand for transition metals is demonstrated by the formation of [SiCCSi]NiBr2 and [SiCCSi]Ni(CO)2 complexes. The CO stretching vibration modes of the latter indicate

  报道了第一个1,2-双（NHSi）取代的原碳烷[（LSi：）C] 2 B 10 H 10（称为SiCCSi）的合成和结构（NHSi = N杂环亚甲硅烷基; L = PhC（ NtBu）2）。通过形成[SiCCSi] NiBr 2和[SiCCSi] Ni（CO）2配合物，证明了其适合用作过渡金属的可靠双（亚甲硅基）螯合配体。后者的CO拉伸振动模式表明，SiCCSi配体中的Si II原子甚至比膦中的P III原子和N中的C II原子更强的σ供体。杂环卡宾（NHC）配体。此外，[SiCCSi]配体的强大供体特性使[SiCCSi] NiBr 2可以在芳烃的催化胺化反应中作为出色的预催化剂（负载量为0.5摩尔％）发挥作用，超越了以前已知的基于分子镍的预催化剂（1 –10摩尔％）。
• Thermally Stable Rare-Earth Metal Complexes Supported by Chelating Silylene Ligands
  作者：Xiaofei Sun、Thomas Simler、Frederic Kraetschmer、Peter W. Roesky

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00238

  日期：2021.7.12

  The use of N-heterocyclic silylenes (NHSi) as ligands is a rapidly developing field. However, only a handful of f-element silylene complexes have been disclosed so far. Herein, we report the synthesis and characterization of a series of thermally stable divalent and trivalent rare-earth metal complexes bearing the bis(silylene) LSiFcSiL (L = PhC(NtBu)2, Fc = ferrocenediyl) and the mono(silylene) LNSi

  使用 N-杂环亚甲硅烷 (NHSi) 作为配体是一个快速发展的领域。然而，迄今为止仅公开了少数 f 元素亚甲硅烷配合物。在此，我们报告了一系列带有双（亚甲硅烷基）LSiFcSiL（L = PhC(N t Bu) 2，Fc = 二茂铁）和单（亚甲硅烷基）的热稳定二价和三价稀土金属配合物的合成和表征L N Si (N = 2-(甲基酰胺基)吡啶)。对于双（亚甲硅烷基）LSiFcSiL 配体，获得了二价配合物 [LnN(SiMe 3 ) 2 } 2 (LSiFcSiL)] (Ln = Eu, Yb)，而对于单（亚甲硅烷基）L N Si，二价 [ LnN(SiMe 3 ) 2 }2 (L N Si)] (Ln = Eu, Yb) 和三价化合物 [LnN(SiHMe 2 ) 2 } 3 (L N Si)] (Ln = Y, La, Lu) 被分离出来。这些配合物的热稳定性与我们之前研究中报道的