1,1-Os3(CO)10[(Z)-Ph2PCH=CHPPh2] | 869589-23-1

• 英文名称: 1,1-Os3(CO)10[(Z)-Ph2PCH=CHPPh2]
• 英文别名: 1,2-Os3(CO)10[(Z)-Ph2PCH=CHPPh2]
• CAS: 869589-23-1；108023-03-6；869540-55-6
• 化学式: C₃₆H₂₂O₁₀Os₃P₂
• 分子量: 1247.11
• InChiKey: GSRSOGCKQQFHQL-BMMJZOAXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯甲烷 、 1,1-Os3(CO)10[(Z)-Ph2PCH=CHPPh2] 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1,2-Os3(CO)10[(Z)-Ph2PCH=CHPPh2]*CH2Cl2
  参考文献：
  名称：

  二膦配体围绕Tri簇的可逆异构化：Os 3（CO）10 [（Z）-Ph 2 PCHCHPPh 2 ]的桥接和螯合异构体的合成，动力学和X射线结构。

  摘要：

  活化簇Os 3（CO）10（MeCN）2（1）中的MeCN配体被不饱和二膦配体（Z）-Ph 2 PCH CHPPh 2取代，在室温下迅速进行，以提供配体桥联的簇1， 2-O 3（CO）10 [（Z）-Ph 2 PCH CHPPh 2 ]（2b）。加热2b导致形成热力学上更稳定的螯合异构体1，1-Os 3（CO）10 [（Z）-Ph 2PCH CHPPh 2 ]（2c）。已经通过晶体学确定了2的每个异构体的分子结构，并记录了31 P NMR数据。在358-383 K的温度范围内，通过甲苯溶液中的UV-vis和31 P NMR光谱研究了配体异构化的动力学。通过31 P NMR测量证实了二膦异构化的可逆性质，并报道了正向（k 1）和反向（k - 1）桥到螯合物重排的一阶速率常数。上的激活参数的基础，并且缺乏对反应速率，CO抑制经由μ来自相邻锇中心到另一个P-取代锇中心涉及一个P组的迁移nondissociative，分子内机构2

  DOI：

  10.1021/om0505413
• 作为产物：
  描述：

  顺-1,2-双(二苯基膦)乙烯 在 Me₃NO 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 1,1-Os3(CO)10[(Z)-Ph2PCH=CHPPh2]
  参考文献：
  名称：

  二膦配体围绕Tri簇的可逆异构化：Os 3（CO）10 [（Z）-Ph 2 PCHCHPPh 2 ]的桥接和螯合异构体的合成，动力学和X射线结构。

  摘要：

  活化簇Os 3（CO）10（MeCN）2（1）中的MeCN配体被不饱和二膦配体（Z）-Ph 2 PCH CHPPh 2取代，在室温下迅速进行，以提供配体桥联的簇1， 2-O 3（CO）10 [（Z）-Ph 2 PCH CHPPh 2 ]（2b）。加热2b导致形成热力学上更稳定的螯合异构体1，1-Os 3（CO）10 [（Z）-Ph 2PCH CHPPh 2 ]（2c）。已经通过晶体学确定了2的每个异构体的分子结构，并记录了31 P NMR数据。在358-383 K的温度范围内，通过甲苯溶液中的UV-vis和31 P NMR光谱研究了配体异构化的动力学。通过31 P NMR测量证实了二膦异构化的可逆性质，并报道了正向（k 1）和反向（k - 1）桥到螯合物重排的一阶速率常数。上的激活参数的基础，并且缺乏对反应速率，CO抑制经由μ来自相邻锇中心到另一个P-取代锇中心涉及一个P组的迁移nondissociative，分子内机构2

  DOI：

  10.1021/om0505413

文献信息

• Cluster Chemistry
  作者：Michael I. Bruce、Michael L. Williams、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)98939-3

  日期：1986.5

  between Ru3(CO)12 and cis-PPh2CHCHPPh2 (ebdp), catalysed by [ppn][OAc], gave Ru3(μ-ebdp)(CO)10, which readily eliminated Ru(CO)4 on heating to form Ru2(μ-ebdp)(CO)6 in high yield. This complex has been fully characterised by an X-ray study, the ligand chelates one, nearly square-planar ruthenium, with the two phosphorus donors and bonds to the second, nearly trigonal bipyramidal ruthenium, via the

  在[ppn] [OAc]的催化下，Ru 3（CO）12与顺式-PPh 2 CH = CHPPh 2（ebdp）之间的反应得到Ru 3（μ-ebdp）（CO）10，可以很容易地消除Ru（CO） ）4加热生成高产率的Ru 2（μ-ebdp）（CO）6。通过X射线研究已充分表征了该复合物，该配体螯合了一个带有两个磷供体的几乎方形的钌，并通过CC双键与另一个接近三角形的双锥体钌键合。RuRu键（2.8812（6）Å）形式上是从方形平面Ru到三角双锥体Ru的2e供体键。复Ru 2μ-C 2 H ^ 2（PPH 2）2 }（CO）6是单斜晶系，空间群P 2 1 / ç与一个12.242（3），b 18.821（3），Ç 13.613（2）埃，β90.69（ 1）°，Z = 4；5036个具有独立的数据我>3σ（我）进行了细化到- [R 0.034，- [R '0.036。Os 3（CO）12与ebdp之间的反应仅产生Os