摘要:
复合物 [Cp*{C5H4(CH2CH2NMe2)}TaCl2] (1) 是通过锂盐 LiC5H4(CH2CH2NMe2) 与钽化合物 [Cp*TaCl3(PMe3)] 的反应合成的。用 NaAl(H)2(OCH2CH2OMe)2 还原 1 生成三氢化物衍生物 [Cp*{C5H4(CH2CH2NMe2)}TaH3] (2)。用二茂铁离子在 THF 中氧化 2 生成阳离子二氢化物中间体 [Cp*{C5H4(CH2CH2NMe2)}TaH2]PF6 (3),通过环戊二烯基配体的氨乙基侧链实现分子内稳定。通过用给电子配体(例如膦、硫化物、阴离子)处理3来检查官能化环戊二烯基配体的半稳定性特征;在所有情况下,都没有观察到氨基的置换。当用 HBF4 处理时,2 失去了氢化物,通过在二甲硫醚中进行反应,可以将所得阳离子作为溶剂加合物分离。在过量三氟乙酸存在下酸解 2 得到化合物 [Cp*{C5H4(C