摘要:
                                反式- [茹(CHO)(CO)(DPPE)2 ] [的SbF 6 ](DPPE =苯基2 PCH 2 CH 2 PPH 2)物分解在CH 2氯2与一级动力学(吨½ = 9.25分钟,ķ = 11×10 -4小号-1),得到顺式- [期RuH(CO)(DPPE)2 ] [的SbF 6 ],其随后isomerises到反式异构体(吨½≃72小时)。1.8的氘同位素作用对分解反应的影响被认为是主要的,其低值可归因于三元环状过渡态和速率确定步骤中氧原子的移动。在dppe配体的磷原子发生预离解后,确定氢化物的分解速率或五元中间体的通量用于异构化。如果在低温下进行顺式-[RuD(CO)(dppe)2 ] [SbF 6 ]的异构化,则可以观察到氘核与dppe配体的苯基和亚甲基氢原子发生显着的H / D交换。顺式-[Ru(CHO)(CO)(dppm)2 ] [SbF 6](DPPM =苯基2 PCH 2 PPH