名称:
The carboxylate-bridged polymer [{Ru2[μ-η2-OC(R)O] 2(CO)4}n] (R = H, Me or Et) as a synthon in the synthesis of dinuclear phosphorus pyridyl-, quinolyl- and bipyridyl-bridged derivatives of ruthenium(I)
摘要:
将{Ru 2 {µ-Î- 2 -OC(R)O] 2 (CO) 4 } n ]或其乙腈加合物[Ru 2 {µ-Î- 2 -OC(R)O} 2 (CO) 4 (MeCN) 2 ](R = H、2-二苯基膦吡啶(dppy)、2-二苯基膦喹啉(dpquin)和 6-二苯基膦-2、2â²-bipyridine (dpbipy)在酒精中回流,形成了[Ru 2 {µ-Î- 2 -OC(R)O} 2 (CO) 4 (PPh 2 Râ²) 2 ](Râ² = 吡啶基、Râ²=吡啶基、喹啉基或双吡啶基),其中的 PPh 2 Râ² 配体为单配位,通过磷供体原子轴向配位,这一点已在 X 射线晶体学中为[Ru 2 {µ-Î- 2 -OC(Me)O} 2 (CO) 4 (dppy) 2 ]所证实。另一方面,[{Ru 2 {µ-Î- 2 -OC(R)O] 2 (CO) 4 } n ] 与 2 摩尔当量的 dppy 或 dpquin 在甲苯中,在 NH 4 PF 6 的存在下和一氧化碳的轻微压力下,在回流条件下反应,得到[Ru 2 {µ-Î- 2 -OC(R)O] 2 (CO) 4 } n 型产物。δ-2-OC(R)O}(CO)4(µ-dppy) 2 ]PF 6 或 [Ru 2 {µ-δ- 2 -OC(R)O}(CO) 4 (µ-dpquin)2]PF6,其中 dppy 或 dpquin 配体采用桥式配位模式、通过对[Ru 2 {µ-Î- 2 -OC(H)O}(CO) 4 (µ-dppy) 2 ]PF 6 的晶体结构测定,证实了这种配位模式。在正丁醇中,[{Ru 2 {µ-Î- 2 -OC(R)O] 2 (CO) 4 } n ]与 dpbipy 在回流条件下反应,同样得到了分离为六氟磷酸盐的产物,其中磷氮配位体是桥联的,即:[Ru 2 {µ-Î- 2 -OC(H)O}(CO) 4 (µ-dppy) 2 ]PF 6 。
[Ru 2 {µ-Î- 2 -OC(R)O}(CO) 2 (µ-dpbipy) 2 ]PF 6 的结构是通过 X 射线晶体学确定的。